磷酸鈣含量檢測方法滴定法

Ⅰ 分析化學中鈣含量的測定有哪幾種方法

如果分析化學指的是定量分析化學，即化學分析，則有兩種方法：
首先把試樣制備成溶液。
一種是配合滴定法，用EDTA標液滴定溶液中鈣離子，用鈣紅作指示劑，pH=12，測定鈣離子。
一種是間接氧化還原滴定法，首先用草酸銨沉澱鈣離子，陳化後過濾，用硫酸溶解草酸鈣，再用高錳酸鉀標液滴定溶液中草酸根，根據消耗的高錳酸鉀的物質的量求算鈣離子的含量。
如果分析化學的范疇擴展到儀器分析，方法就更多了。
比如電位法，利用鈣電極測量含鈣量。
比如分光光度法，利用顯色試劑與鈣離子顯色，然後利用光吸收定律，根據吸光度與濃度成正比來求鈣離子濃度。
比如原子吸收法、ICPMS法、離子色譜法等等。
如果認為不夠詳細，歡迎追問。

Ⅱ 怎樣用EDTA滴定法測定常量元素鈣

樓主你好：Ca2+能定量與EDTA生成穩定的配合物，其穩定性較鈣與鈣指示劑所形成的配合物強。在適當的pH范圍內，Ca。+先與鈣指示劑形成配合物，再用EDTA滴定，達到定量點時，ED—TA從指示劑配合物中奪取鈣離子，使溶液呈現游離指示劑的顏色(終點)。（更多詳細咨詢請參考國家標准物質網www.rmhot.com）根據EDTA的消耗量，即可計算出鈣的含量。在本反應中Zn、Cu、Co、Ni，會發生干擾，可加入KCN或Na。S掩蔽，Fe。+可用檸檬酸鈉掩蔽。EDTA滴定法1．原理Ca2+能定量與EDTA生成穩定的配合物，其穩定性較鈣與鈣指示劑所形成的配合物強。在適當的pH范圍內，Ca。+先與鈣指示劑形成配合物，再用EDTA滴定，達到定量點時，ED—TA從指示劑配合物中奪取鈣離子，使溶液呈現游離指示劑的顏色(終點)。根據EDTA的消耗量，即可計算出鈣的含量。在本反應中Zn、Cu、Co、Ni，會發生干擾，可加入KCN或Na。S掩蔽，Fe。+可用檸檬酸鈉掩蔽。2．試劑①鈣指示劑(NN)：0．1％的酒精溶液。②2 tool·L1Na()H溶液。③O．05 mol·I，1檸檬酸鈉溶液：稱取14．7 g二水合檸檬酸鈉，用去離子水稀釋至1 000mL。④1％KCN溶液。⑤6 tool·L_1 HCl溶液。⑥鈣標准溶液：准確稱取O．5～O．6 g已在110℃下乾燥2 h、保存在乾燥器內的基準CaC03於250 mL燒杯中，用少量水潤濕，蓋上表面皿，從杯嘴緩慢加入6 mol·L叫}tCI 10mL使之溶解，轉入lOO mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，計算碳酸鈣的准確濃度。⑦0．01 mol-L-1EDTA標准溶液：精確稱取3．700 g EDTA二鈉鹽於蒸餾水中．加熱溶解後釋釋至1 000 mL，貯於聚乙烯瓶中。標定：准確吸取鈣標准溶液10 mL，於錐形瓶中、加水10 mL，用2 mol·L叫的NaOH溶液調至中性(約l mL)，加入1％KCN l滴，O．05 mol·L-1檸檬酸鈉2 mL，2 mol·L1NaOI-{2mL，鈣指示劑5滴，用EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變為純藍色為終點。記錄EDTA溶液用量V(mI。)，按下式計算EDTA標准溶液的濃度(mol·L)：c(EDTA)一c(CaC03)×10．00。3．測定步驟①樣品處理：取適量樣品，用干法灰化，加入1：4鹽酸5 mI，，置水浴上蒸干，再加入5mLl：4鹽酸溶解，並移人25 mL容量瓶中，用熱去離子水多次洗滌灰化容器，洗滌水並人容量瓶中，冷卻後用去離子水定容。②測定：准確吸取樣液5 mL(視Ca含量而定)，注人100 mL三角瓶中。加水15 mL，用2mol·L-1的NaOH溶液調至中性，加入1％KCN 1滴，O．05 mol·L叫檸檬酸鈉溶液2 mL，mol·L-1．NaOH 2 mL，鈣指示劑5滴，用EDTA溶液滴定至溶液由酒紅色變為純藍色為終點。記錄EDTA標准溶液用量。以蒸餾水代替樣品作空白試驗。4．計算X——樣品中鈣的含量，mg·(100 g)～；滴定樣液消耗EDTA溶液體積，mL；u——滴定空白消耗EDTA溶液體積，mL；V，——測定時取樣液體積，mL；K——樣液定容的總體積，mI_。；m——樣品質量，g；40．08一一鈣的摩爾質量，g·tool。

Ⅲ 磷酸氫鈣咀嚼片含量如何計算

飼料級磷酸氫鈣是家禽、家畜飼料中所需要的1種重要添加劑。目前對鈣的測定方法有多種。一般含鈣在0.5%以上的樣品，通常採用化學分析法，低含量鈣的測定則用火焰光度法、離子選擇電極法、原子吸收光譜法測定〔1〕。
飼料級磷酸氫鈣按HG2636－94標准中的指標要求，鈣含量Ca≥21%，因此為常量分析，故採用化學分析法。
按HG2636－94中要求測定鈣，其方法為硫酸鋅標准溶液滴定法。此方法靈敏、快速，但是在干擾因素較多且又不能消除的情況下，滴定終點不易觀察，無法進行測定。所以改用高錳酸鉀法來測定鈣，並在實踐中摸索出較成熟的實驗條件。經過回收率的測定，證明高錳酸鉀法在干擾因素不能消除的情況下，測定飼料級磷酸氫鈣中鈣的含量結果准確，有廣泛的適用性。

1 實驗
1.1 原理
樣品用鹽酸溶解，然後轉為氨性溶液用草酸銨沉澱鈣。其沉澱用硫酸溶解，最後在酸性條件下用標准高錳酸鉀溶液進行測定。
Ca2＋＋C2O2－4＝CaC2O4
CaC2O4＋2H＋＝Ca2＋＋H2C2O4
5H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O
根據高錳酸鉀標准溶液的濃度和滴定時的體積，可計算出樣品中的鈣含量。
1.2 試劑
(1)試劑及試劑的配製
草酸銨 飽和溶液
氨水 1＋50溶液；1＋1溶液
甲基橙指示劑 1g／L 乙醇溶液
硫 酸 1＋25溶液
鹽 酸 1＋2溶液
脲
高錳酸鉀標准溶液的配製和標定：
稱取3.3g高錳酸鉀溶於1050ml水中，緩緩煮沸15min，冷卻後置於暗處，保存2周，用G4漏斗過濾於乾燥棕色瓶中。
稱取0.2g左右(准確稱至0.0001g)，於105～110℃烘乾至恆重的基準草酸鈉，溶於100ml硫酸溶液中，用配好的高錳酸鉀溶液滴定，近終點時加熱至80℃左右，繼續滴定至溶液呈粉紅色，並保持30s不褪色為終點。同時做空白試驗。
(2)試劑的標准及要求
所用試劑均為分析純試劑。
方法中所使用的水，應符合GB／T6682實驗室用水規格。
1.3 分析步驟
稱取1.5g左右(准確稱至0.0001g)的試樣，用20ml的鹽酸溶液溶解後，在250ml容量瓶中定容。若有渾濁，進行干過濾，棄去最初濾液50ml〔2〕。准確量取20.00ml該濾液放入燒杯中，加水50ml，加甲基橙指示劑使溶液呈紅色。然後用1＋1氨水調至溶液為橙色，加草酸銨溶液10ml，脲1g，蓋好並加熱至微沸。溶液中應有白色沉澱析出。在沸水溶液中保溫30min後，靜止冷卻，用慢速定性濾紙傾斜過濾，用稀氨水將沉澱全部轉移至漏斗中。洗滌沉澱到不含Cl－為止。加50ml稀硫酸溶解沉澱。將濾紙搗成糊狀，控制溫度為80℃左右，用高錳酸鉀標准溶液滴定至粉紅色，並保持30s不褪色為止。記下滴定所用體積。

2 結果與討論
2.1 草酸鈣沉澱所需酸度的確定
在稱樣前加入的鹽酸量，分取試樣體積、沉澱劑草酸銨用量等均已確定的情況下，討論沉澱前溶液的酸鹼度對沉澱的影響(樣品經研磨，並過200目篩)。
沉澱劑草酸銨加入前溶液的pH值變化，對鈣含量測定的影響如表1所示。

表1 溶液pH值對鈣含量測定的影響

項 目 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
溶液pH值
(酸度計顯示) 2.0 3.0(紅) 4.0(紅) 4.5(橙) 5.5(橙) 6.0(橙) 6.5(黃) 7.0(黃) 8.0(黃) 9.0(黃)
VKMnO4（ml） 3.46 5.47 6.29 6.66 6.70 6.68 6.63 6.34 6.15 5.70
Ca含量 % 11.58 18.30 21.04 22.28 22.41 22.35 22.18 21．21 20.57 19.07

(表中括弧內為溶液所成顏色註明)

從上述實驗數據看出：溶液的pH值對沉澱的生成有明顯的影響，溶液的最佳pH值應控制在4.5～6.5之間。(甲基橙顯橙色)
2.2 回收率的測定
(1)鈣標准溶液的配製 准確稱取2.7500g的無水CaCl2，加水溶解，定容500ml，搖勻備用，此溶液為B液，含鈣為2mg／ml。
(2)將樣品定容過濾後的溶液稱為A液。
准確量取20ml A液至燒杯中，再准確加入10mlB液，按1．3實驗步驟操作，結果如表2所示。

表2 回收率實驗測定結果

項 目 1號 2號 3號
1 2 3 4 5 6
稱樣量（g） 1.5013 1.5001 1.5023 1.5114 1.4952 1.5096
20mlA＋10mlB液消耗
KMnO4體積V1 15.66 15.73 15.87 16.00 14.92 15.16
20mlA液消耗
KMnO4體積V2 6.37 6.39 6.61 6.64 5.96 5.77
計算公式 (V1－V2)×C×40.08／2
加入Ca量（mg） 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
回收Ca量（mg） 18.80 18.90 18.75 18.95 18.65 19.00
回收率(%) 94.0 94.5 93.8 94.8 93.3 95.0
平均值(%) 94.2

(註：1號、2號、3號為3個不同批次的磷酸氫鈣樣品)

實驗得出：該方法平均回收率為94%，一般規定實驗方法回收率大於90%即可〔3〕，因此該方法可行。
2.3 高錳酸鉀法抗干擾性實驗
為了說明本法抗干擾性強，實驗中我們有意取質量較差、干擾雜質多且干擾因素不易排除的原材料作為樣品，分取3份，編號分別為4、5、6號。
我們將製得的3個樣品的溶液稱為D液，准確吸取D液20ml，用高錳酸鉀標准溶液進行測定；然後另准確吸取D液20ml，B液10ml，測定鈣的回收率，如表3所示。

表3 抗干擾性實驗結果

項 目 4號 5號 6號
稱樣量(g) 1.5218 1.5116 1.5469 1.5016 1.5210 1.5209
20mlD＋10mlB液消耗
KMnO4體積V1 14.50 14.53 14.03 13.90 15.22 15.27
20mlD液消耗
KMnO4體積V2 5.41 5.39 5.04 4.91 6.01 6.01
計算公式 (V1－V2)×C×40.08／2
加入Ca量(mg) 20.00 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
回收Ca量(mg) 18.40 18.50 18.25 18.20 18.65 18.75
回收率(%) 92.0 92.5 91.2 91.0 93.2 93.8
平均值(%) 92.3

從表3結果看出：Ca的回收率大於92%，且3份樣品的回收量最高18.75mg，最低18.20mg，說明該法抗干擾性強，測定結果誤差小。
2.4 結論
由於原料不同，磷酸氫鈣產品中所含雜質不同。樣品中干擾測定的離子主要是Fe3＋、Al3＋等，用硫酸鋅標准溶液法測定時，少量的Fe3＋、Al3＋可加入三乙醇胺進行掩蔽。但是當高達一定量時，掩蔽作用失敗〔4〕。現改用高錳酸鉀法來測定鈣含量，不受Fe3＋、Al3＋的干擾，測定結果准確，具有廣泛的適用性。

Ⅳ 測定碳酸鈣試劑濃度的三種滴定方法

返滴定法：用過量的鹽酸標准溶液直接滴在碳酸鈣樣品上，剩餘的鹽酸用標准氫氧化鈉溶液滴定；
間接滴定法：將CaCO3轉化為CaC2CO4後，用H2SO4溶解，再用KMnO4標准溶液滴定與Ca2+結合的C2O4 2-，從而間接測定；
或者間接測定：用酸溶解，測定產生的CO2的量，而測定

Ⅳ 誰知道滴定法檢測磷酸濃度的方法

加入過量氯化鈣，生成磷酸鈣沉澱，H+就全部釋放出來了，然後用氫氧化鈉溶液滴定H+就可以了

Ⅵ 如何用EDTA法滴定鈣離子濃度啊

稱取一氯乙酸94.5g（1.0mol）於1000mL圓底燒瓶中，慢慢加入50%碳酸鈉溶液，直至二氧化碳氣泡發生為止，50℃水浴上保溫2h，再於沸水浴上保溫迴流4h。取下燒瓶，冷卻後倒入燒懷中，用濃HCl調節pH至1.2，則有白色沉澱生成，抽濾，得EDTA粗品。

上游原料

氫氧化鈉-->鹽酸-->甲醇-->硫酸-->甲醛-->氰化鈉-->乙二胺-->氯乙酸-->濃鹽酸-->活性炭(脫色)-->甲醛水溶液-->氯乙酸鈉-->氫氰酸-->乙醇酸-->酚酞-->氰化物-->乙二胺四乙酸鈉-->乙二胺水溶液-->乙二胺四乙酸四鈉

下游產品

L-胱氨酸-->乙二胺四乙酸二鈉鹽-->N-叔丁氧羰基-N'-(2-氯苄氧羰基)-L-賴氨酸-->L-酪氨酸-->乙二胺四乙酸四鈉-->水楊酸鈉-->乙二胺四乙酸鐵鈉-->乙二胺四乙酸鉀-->EDTA三鉀鹽二水合物-->無花果蛋白酶-->乙二胺四乙酸四鈉鹽二水合物。

(6)磷酸鈣含量檢測方法滴定法擴展閱讀

質量檢驗

⑴含量測定

採用配位滴定法。先將乙二胺四乙酸用KOH配製成pH為12.0～13.0的試樣液。以酸性鉻藍K和萘酚綠作混合指示劑，用試樣液滴定於120℃乾燥過的分析純CaCO3，當溶液由紫紅色變為藍綠色即為終點。

⑵灼燒殘渣測定

按常規方法進行。

安全措施

⑴生產中使用氯乙酸、乙二胺等有毒或腐蝕性物品，生產設備應密閉，操作人員應穿戴勞保用品，車間保持良好通風狀態。

⑵產品密封包裝，貯於通風、乾燥處，注意防潮、防曬，不宜與鹼性化學物品混貯。

參考資料來源：網路-乙二胺四乙酸

Ⅶ 鈣測定的常規方法

總鈣測定的常規方法是醫學檢驗師考試的范圍，醫學教育網為您收集收集如下：

1）離子鈣測定：離子鈣可採用鈣離子選擇性電極進行測定。

2）總鈣測定：血液總鈣測定方法主要有原子吸收分光光度法、染料結合法和滴定法等。其中較普遍應用的是絡合滴定法，其優點是操作簡便，不需要特殊設備，用血量少，准確性符合要求。常用的指示劑有鈣黃綠素與鈣紅。原子吸收分光光度法使用空氣一乙炔焰，鈣焰的光吸收特徵是422.7nm較火焰光度法靈敏度高，但不適宜常規檢驗。離子選擇電極法測定鈣離子已在臨床應用。比色法有甲基麝香草酚藍法和鄰甲酚酞絡合法。

甲基麝香草酚藍比色法原理：血清中的鈣離子在鹼性溶液中與麝香草酚藍（MTB）結合，生成一種藍色的絡合物。加入適當的8一羥基喹啉，可消除鎂離子對測定的干擾，與同樣處理的鈣標准液進行比較，可求出血清總鈣的含量。

Ⅷ 鈣制劑中鈣含量的測定

【摘要】 對EDTA測定Ca2+的不同方法進行了實驗比較，並從溶液配製、所用指示劑、氫氧化鈉加入量等方面進行了深入討論，完善和優化了EDTA測定Ca2+的實驗測定方法。該法適用於鋰鈣質量比≤1的天然水、地下水和鹵水樣品中鈣的容量法測定。
【關鍵詞】 容量法；EDTA；鈣；鈣指示劑
在天然地表水、地下水和油氣田水中，通常含有豐富的Ca2+，其含量測定一般常採用EDTA容量法測定。但已有的文獻中關於EDTA絡合滴定法測定Ca2+的方法，存在著一定的差異。本文主要從溶液配製、所用指示劑、加鹼量（pH值）等三個方面，對不同的實驗方法進行了對比研究。以該法結果在滴定分析允許的0.3%相對誤差范圍內，且更便於觀察和易於應用為前提，完善和優化了EDTA容量法測定鈣的實驗方法。
1 實驗部分
1.1 試劑和溶液
鈣標准溶液1，2：基準CaCO3(天津市光復精細化工研究所，批號：20050531)在烘箱中180℃灼燒4 h，取出置於乾燥器中。冷卻至室溫後，准確稱取4.993 9、2.503 9 g，用二次蒸餾水分別轉入1 000、500 mL容量瓶中，搖勻，放置一晝夜，稀釋至刻度，Ca2+含量分別為1.999 7、2.005 3 mg/mL。
2 mol/L NaOH溶液：取NaOH飽和溶液50 mL，再用水稀釋至500 mL，溶液保存於塑料瓶內。
鈣指示劑1：5%固體混合物指示劑。稱取5 g鈣指示劑和NaCl(A R)試劑95 g，於玻璃研缽里小心混合並研細，然後盛於廣口棕色瓶里保存〔1〕。鈣指示劑2：0.5%液體指示劑。稱取0.5 g鈣指示劑，溶解於50 mL丙酮中，加50 mL水，搖勻，放入棕色滴瓶中備用。鈣指示劑3：0.5%液體混合物指示劑。稱取0.5 g已研磨好的固體指示劑（鈣指示劑：氯化鈉質量比為1∶19），溶解於50 mL丙酮中，加50 mL水，搖勻，放入棕色滴瓶中備用。
EDTA標准溶液：稱73.81 g乙二胺四乙酸二鈉(AR)溶於水中，分別用鈣標准溶液1和鈣標准溶液2標定，其濃度為0.049 62 mol/L。其它溶液按常規配製，實驗所用水均為經電滲析脫鹽、混合床離子交換樹脂處理後的二次蒸餾水，其電導率≤1.2×10-4 S/m。
1.2 實驗方法
取一定量鈣標准溶液於錐形瓶中(m1/mg)，加入一定量的2 mol/L 的NaOH溶液，加入指示劑，用水稀釋至50 mL，用EDTA標准溶液滴定至酒石紅色突變為天青色。計算實驗值與理論值的誤差，並比較計算結果是否在滴定分析允許的誤差范圍內。
Er=m1-c1V1M
式中：Er為誤差，單位%；m1為移取鈣標准溶液的質量，單位：mg；c1為EDTA的濃度，單位mol/L；M為鈣的相對原子質量；V1為EDTA的滴定體積，單位：mL。
2 結果與討論
2.1 鈣基準物質的處理方法
本法中採用的鈣基準物質為碳酸鈣。常見的EDTA滴定鈣的幾種方法中，碳酸鈣基準物質的溶液配製可分為兩類：① 將乾燥恆質量後的碳酸鈣基準物質，用少量水轉入容量瓶中，然後逐滴加入1∶1的HCl溶液，不斷振盪，使其完全溶解，再用水稀釋至刻度，搖勻〔1〕；② 取乾燥恆質量後的碳酸鈣基準物質於燒杯中，加少量水潤濕，蓋上表面皿；取1∶1 HCl分數次加入，邊加邊搖動使之完全溶解，再加入蒸餾水，將溶液煮沸，逐去二氧化碳；冷卻後，沖洗表面皿，將溶液定量轉入容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻〔2〕。上述不同方法的實驗結果對比見表1。
對於方法1，實驗探討了容量瓶里殘留的CO2是否影響滴定實驗，結果見表2。由表2可見，方法1實驗結果符合誤差要求，因此本實驗中的鈣基準溶液採用方法1配製。表1 溶液不同配製方法的結果比較表2 不同溶液測定Ca2+的結果比較
2.2 不同指示劑對鈣測定結果的影響
早期用於測定鈣的金屬指示劑主要為紫尿酸銨，近年來則多採用鈣指示劑。鈣指示劑化學名稱為2�羥基�1(2�羥基�4�磺基�1�萘偶氮)�3�萘甲酸，又稱鈣紅，NN指示劑，是一種黑色粉末，使用時根據配製方法不同有固體和液體之分。
常用的幾種指示劑及配製方法見上述試劑部分。使用不同指示劑進行測定的分析結果見表3，各指示劑用量及使用情況見表4。由表3可見，使用該三種指示劑，均可對Ca2+進行容量分析，測定結果在滴定分析允許的0.3%誤差范圍內。但由於表4所述的原因，本文使用更為方便的指示劑2，即0.5%的液體指示劑。表3 不同指示劑對Ca2+測定結果的影響表4 各指示劑用量及實驗結果比較
2.3 氫氧化鈉的加入量
移取20 mL試樣於錐形瓶中，分別加入2 mol/L NaOH溶液 0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、5.0、7.0mL，採用0.5%液體指示劑為指示劑，實驗結果見表5。由表5可見，在試樣中分別加入2 mol/L的NaOH溶液0.5、1.0、1.5 mL，即溶液pH≤9時，實驗測定值與真實值的誤差較大，尤其是pH＜9時，誤差已大大超過滴定分析允許的誤差；而分別加入2 mol/L 的NaOH溶液為2.0、3.0、5.0、7.0 mL時，發現溶液的pH在12～14之間，此時，實驗測定值與真實值的誤差，符合滴定分析的實驗要求≤0.3%。但由表5可以看出，加入的NaOH量太多時，誤差有變大的趨勢，且隨著NaOH的不斷加入，溶液渾濁現象嚴重，易吸附指示劑，不易辨色。故本文選擇2 mL作為加入NaOH溶液最為適宜的加入量，該加入量與文獻〔1〕的結論一致。表5 加入不同NaOH體積量對測定Ca2+的影響
3 結 論
通過系列的實驗對比研究，完善和優化後的EDTA容量法測定鈣的分析方法為：取一定量樣品於錐形瓶中（V），加水稀釋至30 mL左右，邊搖邊滴加2 mol/L NaOH至溶液出現混濁時，滴加4滴0.5%液體指示劑，用EDTA標准溶液適量滴定後，再補加2 mol/L的NaOH溶液2 mL，繼續滴定至酒石紅色突變為天青色即為終點，記錄EDTA溶液的耗量（V1），計算式為：
ρ(Ca2+)/(mg/L)=c1V1m／V
式中：c1為EDTA的濃度，單位mol/L；V1為EDTA的滴定體積，單位mL；m為鈣的相對原子質量；V為樣品溶液的量，單位mL。
本法主要適用於地表水、地下鹵水、油田水中鋰鈣質量比≤1的水樣中Ca2+的准確測定，誤差可保證在±0.3%以內。對於含鋰鹵水樣品，當其鋰鈣質量比≥1時，鹵水中鋰離子將嚴重干擾EDTA容量法測定鈣，有關研究結果另文介紹。
【參考文獻】
〔1〕中國科學院青海鹽湖研究所分析室. 鹵水和鹽的分析方法〔M〕.2版.北京：科學出版社,1988：52-54.

Ⅸ 請問哪位好心人有測定植物樣中鈣鎂快速簡便的方法

植物全量鈣鎂測定樣品的分解，可用干灰化法和濕灰化法。濕灰化法，如果採用HNO3-HClO4-H2SO4三酸消煮法，並且同時測定磷、鉀時要注意鎂和鈣轉化為難溶的CaSO4，而且SO42-濃度太高時，對EDTA配合滴定或原子吸收分光光度法測定鈣都會帶來影響，因此鈣鎂的測定，以採用干灰化法為好。也可採用1 mol·L-1HCl浸提法測定鈣鎂和微量元素。
溶液中鈣鎂的測定，目前都用EDTA配合滴定法或原子吸收分光光度法。
植物樣品中含磷量比較高，特別是種子中含磷很高而鈣鎂較少，因此在測定全鈣鎂時必須考慮解決磷的干擾問題。而用原子吸收分光光度法測定鈣鎂是一個快速而准確的方法，應用得比較普遍。
13.2.4.1EDTA 配合滴定法
13.2.4.1.1方法原理
植物樣品經干灰化後用稀鹽酸煮沸，溶解灰分中的鈣和鎂。待測溶液中Ca2+和Mg2+用EDTA直接滴定法測定。方法原理同13.1.1.1.1。對含磷較高的植物種子樣品則須用EDTA反滴定法，以免在鹼性深液中生成磷酸鈣而造成負誤差。
13.2.4.1.2主要儀器：馬福爐；瓷坩鍋(30mL)；半微量滴定管。
13.2.4.1.3試劑
1. 三乙醇胺(1∶1)溶液。
2. 4 mol·L-1 NaOH溶液：稱氫氧化鈉(化學純)16.0g溶於100mL水中。
3. 0.01 mol·L-1EDTA標准溶液：取EDTA二鈉鹽3.720g 溶於無二氧化碳水中，微熱溶解，冷卻後定容為1L。用標准Ca2+溶液標定，方法同測定Ca2+。溶液貯於塑料瓶中。
4. 標准Ca2+溶液：准確稱取在105℃下烘乾4~6h的CaCO3(分析純)0.5004g溶於0.5mol·L-1鹽酸溶液25mL中，煮沸除去二氧化碳，瓶用無二氧化碳水洗入500mL容量瓶中，定容。該溶液的濃度為0.01 mol·L-1(Ca2+)。
5. 氨緩沖溶液(pH=10)：取NH4Cl溶於200mL水中加入濃氨水(化學純)570mL，用水稀釋至1L，貯於塑料瓶中，並注意防止吸收空氣中的二氧化碳。
6. K-B指示劑：先取K2SO4(無水)研細，再分別取酸性鉻黑K[2-(2-羥基-5-磺酸鈉-偶氮苯)-1,8-二羥基-3,6萘二磺酸鈉鹽]0.5g和1g萘酚綠B研細，將三者混勻，貯於塑料瓶中，不用時放在乾燥器中保存。
13.2.4.1.4操作步驟
按13.1.1.1.3進行灰化。冷卻後用少量水濕潤灰分，然後小心滴加HCl約20mL，慎防灰分飛濺損失，加熱至沸以溶解殘渣。用熱水將其無損地洗入100mL容量瓶中，冷卻後定容過濾，濾液備用。
1. 直接滴定法(適用於一般莖葉樣品)。
鈣的測定：吸收上述待測液10mL(約含鈣1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀釋至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，搖勻，再加4 mol·L-1 NaOH 2mL，搖勻放置2min待Mg(OH)2沉澱後立即加入K-B指示劑0.1~0.2g，用0.01 mol·L-1EDTA標准溶液滴定至紫紅色突變為藍綠色為終點。
鈣+鎂總量的測定：另取上述待測液10mL(約含鈣1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀釋至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，搖勻，再加氨緩沖液5mL，搖勻。加入K-B指示劑0.1~0.2g，用0.01 mol·L-1EDTA標准溶液滴定至紫紅色突變為藍綠色為終點。
13.2.4.1.5結果計算I
全Ca (%) = c ×V1×10-3×40.08×ts×100/ m
全Mg (%) = c (V2 - V1) ×10-3×24.31×ts×100/ m
式中： c—EDTA的濃度(mol·L-1)；
V1—滴定鈣時消耗EDTA的體積(mL)；
V2—滴定鈣+鎂時消耗EDTA的體積(mL)；
10-3—將mL換算為L；
40.08和24.31—分別為鈣、鎂原子的摩爾質量(g·mol-1)；
ts—分取倍數，待測液定容體積(mL) / 吸取待測液體積(mL)；
m—干樣品質量(g)。
2. 反滴定法(適用於一般種子樣品)
鈣的測定：吸收上述待測液10mL(約含鈣1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀釋至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，搖勻，再加4 mol·L-1 NaOH 2mL，搖勻放置2min待Mg(OH)2沉澱後立即加入K-B指示劑0.1~0.2g，加入0.01 mol·L-1EDTA標准溶液10mL，此時溶液呈藍色，然後用0.01 mol·L-1Ca標准溶液反滴定過剩的EDTA，終點為藍綠色突變為紫紅色。
同時做鈣空白標定：吸取空白液10mL(即1.2 mol·L-1HCl 約20mL 的稀釋液)同上步驟進行滴定。
鈣+鎂總量的測定：另取上述待測液10mL(約含鈣1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀釋至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，搖勻，再加氨緩沖液5mL，搖勻。加入K-B指示劑0.1~0.2g，加入0.01 mol·L-1EDTA標准溶液10mL，此時溶液呈藍色，然後用0.01 mol·L-1Ca標准溶液反滴定過剩的EDTA，終點為藍綠色突變為紫紅色。
同時做鈣+鎂空白標定：吸取空白液10mL(即1.2 mol·L-1HCl 約20mL 的稀釋液)同上步驟進行滴定。
13.2.4.1.5 結果計算II
全Ca (%) = c ×(V0 - V1)×10-3×40.08×ts×100 / m
全Mg (%) = c [(V0 』 - V2) - (V0 - V1)] ×10-3×24.31×ts×100/ m
式中：c—EDTA的濃度(mol·L-1)；
V1—反滴定鈣時消耗的0.01 mol·L-1Ca標准溶液體積(mL)；
V0 —反滴定鈣時空白試驗消耗的0.01 mol·L-1Ca標准溶液體積(mL)；
V2—反滴定鈣+鎂時消耗的0.01 mol·L-1Ca標准溶液體積(mL)；
V0』—反滴定鈣+鎂時空白試驗消耗的0.01 mol·L-1Ca標准溶液體積(mL)；
40.08和24.31—分別為鈣、鎂原子的摩爾質量(g·mol-1)；
10-3—將mL換算為L；
ts—分取倍數，待測液定容體積(mL) / 吸取待測液體積(mL)；
m—干樣品質量(g)。

13.2.4.2原子吸收分光光度法(AAS法)[4]
13.2.4.2.1 方法原理
鈣鎂是原子吸收經常測定的元素。可用AAS 測定。
13.2.4.2.2主要儀器：原子吸收分光光度計；其它同13.2.3.1.2。
13.2.4.2.3 試劑
1. 100μg·mL-1鈣標准溶液；
2. 10μg·mL-1鎂標准溶液；
3. 50g·L-1氯化鍶或氯化鑭溶液。
13.2.4.2.4 操作步驟
吸取13.2.3.1.4中經過濾待測液2~10mL(含鈣0.1~0.5mg，鎂0.01~0.05mg)於50mL容量瓶中，加入50g·L-1氯化鍶或氯化鑭溶液1mL(注1)。水定容後用原子吸收分光光度行分別測定鈣和鎂的含量。其測定條件請查閱儀器說明書。
標准曲線製作：分別吸取100μ·L-1鈣標准溶液和10μ·mL-1鎂標准溶液0，1，2，3，4，5mL，分別將其至於6個50mL三角瓶中，然後各入與吸取待測溶液相同體操的空白酸液(即1.2 mol·L-1HCl 約20mL 的稀釋液)(注2)，再各加入50g·L-1氯化鍶或氯化鑭溶液1mL，水定容，即得0，2，4，6，8，10 μg·mL-1 Ca和0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 μg·mL-1Mg混合標准系列溶液。用原子吸收分光光度計測定。繪制鈣和鎂的標准曲線。
13.2.4.2.5 結果計算
Ca或Mg (g·kg-1) = ρV×ts×10-4 / m
式中：ρ—標准曲線查得的Ca或Mg 的質量濃度(μg·mL-1)；
V—測定時定容體積(mL)；
ts——分取倍數，待測液定容體積(mL) / 吸取待測液體積(mL)；
m——干樣品質量(g)。
13.2.4.2.6 注釋
(注1) 空氣/乙炔火焰中測定鈣，它是受多種化學干擾的典型。其中的主要干擾物質為硅酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽和硫酸鹽，它們都會降低鈣的靈敏度。在樣品溶液和標准溶液中加入50 μg·L-1的La(鑭)或Sr(鍶)，其最終濃度為1000 μg·mL-1，就能控制高達500 μg·mL-1 硅和1000 μg·mL-1鋁或磷酸鹽的影響。鎂一般受其它元素的干擾，僅有硅和鋁降低鎂的吸收，加入1~10g·L-1 La，一般就可以消除這此干擾。
(注2) 溶解時用酸量對鈣和鎂的測定也有影響，應盡量保持標准溶液和樣品溶液的酸濃度和離子組成一致。

Ⅹ 飼料中鈣的測定 絡合滴定法

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