⑴ 煤矸石成分分析
煤矸石的無機成分主要是硅、鋁、鈣、鎂、鐵的氧化物和某些稀有金屬。成分分析項目一般有:SiO2、Fe203、Al203、TiO2、CCa0、MgO、SO3、K2O和Na20,有時也測定Mn304和P205。
煤矸石是煤炭開采和洗選加工過程中排出一種固體廢棄物。矸石是混含在煤層中的石塊,含少量可燃物,不易燃燒。俗稱「矸子」。采礦過程中,從井下采出的或混入礦石中的碎石。煤層中間的薄岩層稱「夾石」。礦山地面的矸石堆稱「矸石山」。有些矸石可作建築材料的原料。
4、煤矸石:重金屬5項、硫、氮(煤矸石選一塊乾的做)。
5、其他項目:硬度檢測,密度檢測,放射性檢測,工業分析,發熱量,固定碳,硫含量,物相分析等。
⑵ 煤矸石、礦坑廢水的成因分析
煤矸石、礦坑廢水的化學組分是研究其遷移、聚集過程,形成污染的基本出發點。
(1)煤矸石的成分及酸化成因
野外調查和采樣結果表明,三號井的煤矸石堆主要由炭質泥岩、炭質頁岩、雜砂岩和少量石灰岩的碎塊組成。在自然堆放情況下,大小混雜,無分選,其中塊徑大於10cm 的煤矸石約佔29%、塊徑5~10cm 約佔22%、塊徑3~5cm 約佔14%、塊徑1~3cm 約佔22%、塊徑0.5~1cm 約佔8%,其餘為塊徑小於0.5cm 的碎屑。炭質泥岩和炭質頁岩占據的比例較高。這類岩塊不僅炭質含量高,還有大量肉眼可識別的黃鐵礦晶體聚集體和散晶,有些外表呈現硫化物的黃色或磁鐵礦的銹痕。除此之外,X 衍射物相分析表明,煤矸石中還含有比例不等的綠泥石、伊利石、石英和黏土類礦物(表4.2)。
利用ICP-AEs儀器測定,煤矸石碎屑混合樣所含的化學成分中,鐵、硫的含量十分高,其中鐵的含量達148.76g/kg,有效態達4.57g/kg;硫的含量達117.82g/kg,有效態達1.45g/kg,其他化學成分遠小於鐵和硫,詳細情況見表4.3。
由此推算,現堆放的煤矸石山約有4.75×104t鐵、1.45×104t硫和相當數量的重金屬元素。在酸性水環境中可溶解脫出,隨滲出液遷移到下游地區,從而形成礦區一個長期的污染源。
表4.2 大峪溝三號井田煤矸石礦物組成
表4.3 大峪溝三號井田煤矸石化學組分含量(單位:mg/kg)
因為煤矸石中普遍含硫量高而且主要以黃鐵礦形式賦存,在風化雨淋過程中緩慢氧化成Fe2O3和SO2,與水作用形成Fe2(SO4)3和H2SO4,這樣,一部分硫以氣態的形式排放到大氣中,還有部分以離子方式進入水體和土壤,從而引起酸化。
(2)礦坑廢水的化學組分及成因
據2007年8月9日採集的水樣測試分析結果(表4.4,表4.5),礦坑廢水化學組分有如下特點:
1)總含鹽量高,其中礦化度達2400mg/L,相當於鹹水-微鹹水類型,水中懸浮狀固形物為2400mg/L,其成分主要為石膏及非晶質物質。
2)陽離子中以鹼金屬和鹼土金屬離子為主。鉀、鈉、鈣、鎂離子總量占陽離子總量的90%以上,陰離子中硫酸根含量極高,達1685mg/L,佔全部陰離子的90%以上,而重碳酸根離子僅為3.05mg/L。
3)重金屬以鋅錳為主,分別為2.4mg/L、1.8mg/L,銅、砷、鉛、鎘、六價鉻含量甚微,均小於0.05mg/L。
4)pH值為3.07,屬酸性水。這些特點與礦坑廢水形成的條件有著直接關系。
現排放的礦坑水大部分來自一1煤圍岩的裂隙水、岩溶水,從一1煤和煤矸石的化學成分可知,這些地層含硫、鐵極高。在巷道開拓、回採之前,這些物質處於還原環境,大部分以難溶的硫化物形式封存於地下,一旦人工揭露,巷道和採掘面形成氧化環境,礦坑水酸度就會變大。酸度增高的機理有三個方面:
表4.4 礦坑水排水口、礦井口水樣測試數據(單位:mg/L)
注:取樣地點,礦坑水排水口(N34°43༾.46″、E113°05ཧ.28″);室內編號,856。
礦井口(未加中和劑)(N34°43གྷ.40″、E113°05ཟ.26″);室內編號,857。
取樣時間,2007年7月。
表4.5 礦坑水排水口、礦井口水樣測試數據(單位:mg/L)
注:取樣地點,礦坑水排水口(N34°43༾.46″、E113°05ཧ.28″);室內編號,1323。
礦井口(未加中和劑)(N34°43གྷ.40″、E113°05ཟ.26″);室內編號,1462。
取樣時間,2007年11月。
一是煤層和頂底板中含硫化合物在氧氣、水共存條件下,氧化形成游離的H2SO4,反應方程式為
煤礦山地質環境問題一體化治理研究
二是式(4.1)中鐵等金屬的硫酸鹽水解釋放H+,其反應過程為
煤礦山地質環境問題一體化治理研究
三是地下水中H2CO3的分解。在大峪溝一1煤井巷的條件下,硫化物的氧化和硫酸鐵的水解對礦坑水的酸化影響最為突出。此外,H2CO3的分解也將帶出一定量的Ca2+、Mg2+。由於H2SO4浸溶又有可能使Ca、Zn等金屬轉化為硫酸鹽,使之從礦物中析出。在上述反應中,硫化細菌起著重要的催化作用,巷道良好的通風條件,適宜的濕度,促使諸如硫桿菌屬的細菌大量繁殖,加速Fe2+氧化速度並從中獲得自身繁殖所需的能量,與此同時,它們將煤層中所含的單質硫迅速氧化為硫酸,提高了礦坑水的酸度。