『壹』 丙二腈的點群
摘要 應用丙二腈為腈類有機物,可用作農葯、醫葯的中間體。
『貳』 脆肉鯇的養殖要求較普通草魚高,脆肉鯇常見病有哪些
酥草魚對產量的要求比普通鯉魚高,對病害的防治也需要加強,特別是一些常見病,作為養殖戶,我們既要了解這些常見病,又要了解它們的防治方法,快和小編一起來看看吧。
脆鯉魚的常見病是什麼?
脆皮魚常見病有腸炎、紅皮病和爛鰓病。
脆皮艾瓦鯉是以普通艾瓦鯉為原料,通過特殊的食物加工而成,保證成活率,防治魚病是主要的食物管理要點之一,除了選擇靠近水源的魚塘外,水質好,排灌方便,投放養殖前必須對瀉湖進行清洗消毒,草魚品種必須進行免疫接種,並設四個定點(定時、定位、定點),在食品加工過程中必須做到質與量的協調,創造適宜的生態環境,以促進其生長,提高成活率。
3、整個水庫噴灑氯胺-T(有效氯含量11.5-13%),水體中投放2-2.5g/m3的FOI。
4、整個水池都灌滿了大黃,並放了2.5~3.7g/m3的水,大黃噴灑前必須用0.3%氨水(25%28)浸泡12小時~24小時。
二、下列葯品可以口服:
1、每100公斤魚每天喂10克靈腸炎,連續3天-5天,或死魚停止後1-2天。
2、 每100 kg魚每天喂2~10 g磺胺-2.6-二甲氧基嘧啶(*),4~6天;或停止死魚,然後喂養一至兩天。
3、每100公斤魚每天喂5~10克磺胺-6-甲氧基嘧啶(每天兩次磺胺-6-甲氧基嘧啶劑量),連續4~6天;或停止死魚,然後喂養一至兩天。
『叄』 苄嘧磺隆和吡嘧磺隆的區別
苄嘧磺隆
化學名稱:2-[[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羧基]氨基]磺醯基]苯甲酸甲酯
分子量:C15H16N4O7S 396.4 酯:C16H18N4O7S 分子量:410.4
吡嘧磺隆
化學名稱:5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲醯氨基磺-1-甲基吡唑-4-羧酸(乙酯)
分子式: C12H14N6O7S 分子量: 414.4
『肆』 4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶 是什麼物質啊
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農葯合成品
『伍』 氨水檢測標准
國際標准分類中,氨水測定涉及到攝影技術、廢物、土質、土壤學、有色金屬產品、無機化學。
在中國標准分類中,氨水測定涉及到照相級化學葯品、固體廢棄物、土壤及其他環境要素采樣方法、金屬力學性能試驗方法、無機化工原料綜合。
氨水又稱阿摩尼亞水,化學式為NH3·H20,化學量為35.045,是氨的水溶液,無色透明且具有刺激性氣味。氨的熔點-77.773℃,沸點-33.34℃,密度0.91g/cm3。氨氣易溶於水、乙醇。易揮發,具有部分鹼的通性,氨水由氨氣通入水中製得。氨氣有毒,對眼、鼻、皮膚有刺激性和腐蝕性,能使人窒息,空氣中最高容許濃度30mg/m3。主要用作化肥。
工業氨水是含氨25%~28%的水溶液,氨水中僅有一小部分氨分子與水反應形成一水合氨,是僅存在於氨水中的弱鹼。氨水凝固點與氨水濃度有關,常用的(wt)20%濃度凝固點約為-35℃。與酸中和反應產生熱。有燃燒爆炸危險。比熱容為4.3×103J/kg·℃(10%的氨水)。
氨水是實驗室重要的試劑,主要用作分析試劑,中和劑,生物鹼浸出劑,鋁鹽合成和弱鹼性溶劑。用於鋁鹽合成和某些元素(如銅、鎳)的檢定和測定,用以沉澱出各種元素的氫氧化物。
『陸』 急求關於農葯除草劑的相關知識
丁草胺(馬歇特、去草胺、滅草特)
1.作用特點 丁草胺屬醯胺類選擇性芽前除草劑。是內吸傳導型的選擇性芽前除草劑,通過幼芽和根部吸收,抑制雜草內部的蛋白質合成,從而使雜草死亡。丁草胺對芽前及二葉期前的雜草有效。原葯為淺黃色、具微芳香味油狀液體,常溫下不揮發,抗光解性能好,在土壤中淋溶深度不超過l~2厘米,在土壤或水中經微生物的降解,經100天左右可降解活性成分90%以上,因此對後茬作物沒影響。對人、畜低毒。對人體皮膚和眼睛有輕微刺激。對魚類和水生生物毒性大。
2.制劑 50%、60%乳油,5%顆粒劑。
3.防除對象與使用技術 丁草胺用以防除禾本科雜草、某些莎草科雜草及部分闊葉雜草;如稗草、馬唐、看麥娘、千金子、碎米莎草、異型莎草、水莧、節節菜、陌上菜。防治瓜地雜草可在苗前或移栽前1~2天施葯,每公頃用60%乳油900~1 500毫升,加水750千克噴霧,葯後覆膜。
4.注意事項 ①丁草胺對二葉期前的禾本科雜草有效,對牛繁縷防效差。②本劑具可燃性,不能在高溫或有明火處貯藏。③對眼睛和皮膚有刺激性,應注意防護。
除草劑 .j
(一)2,4-D丁酯 [英文通用名] 2,4-D butylate 5rSth.&
[化學名稱] 2,4-二氯苯氧基乙酸正丁基酯 X-WvKH(=w
[作用特點] 2,4-D丁酯為苯氧乙酸類激素型選擇性除草劑。具有較強的內吸傳導性。在小麥田主要用於苗後莖葉處理。葯液噴施到雜草莖葉表面後,穿過角質層和細胞質膜,最後傳導到植株各部分。雜草受害後莖葉扭曲、畸形,最終死亡。用葯後一般24小時闊葉雜草即會出現畸形捲曲症狀,7-15天死亡。 B{u.Yc:
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由於植物之間在外部形態,組織結構和生理方面的差異,對2,4-D表現出不同抵抗能力。一般雙子葉植物降解2,4-D的速度慢,因而抵抗力弱,容易受害,而禾本科植物能很快地代謝2,4- D,而使之失去活性。因此,該葯在禾本科植物小麥和雙子葉雜草之間具有很好的選擇性。 I>zn$d*0
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[制劑] 常用制劑為72% 2,4-D丁酯乳油 "qp_*Y
[應用技術] 72%2,4-D丁酯乳油用於小麥田,防除播娘蒿、薺菜、藜、蓼、豬殃殃、律草、苦蕒菜、刺兒菜、田旋花等闊葉雜草,對禾本科雜草無效。適宜施葯時期及用葯量:在小麥返青期每畝用72%2,4-D丁酯乳油40-50毫升,加水25-30公斤均勻噴霧。2,4-D丁酯乳油可以與百草敵、溴苯腈等混用,劑量各減半,以擴大殺草譜。施葯時應注意:1.2,4-D丁酯有很強的揮發性,葯劑霧滴可在空氣中飄移很遠,使敏感植物受害。與禾穀類作物同時生長的菠菜、豆類、棉花、油菜、向日葵等雙子葉作物對其十分敏感,是我國闊葉農作物發生葯害的一個主要原因。因此該葯施用時應選擇無風或風小的天氣進行,噴霧器的噴頭最好戴保護罩,防止葯劑霧滴飄移到雙子葉作物田。更不能在與敏感作物套種的小麥田使用此葯。2.嚴格掌握施葯時期和使用量。小麥在3葉前和拔節後對2,4- D丁酯敏感,此時用葯,易造成小麥葯害。葯害症狀在小麥抽穗期後才表現出來。輕者小麥抽穗時表現麥穗彎曲不易從旗葉抽出,顯「鶴首」狀。重者麥穗表現畸形,變成「方頭」穗。因此,該葯應在小麥3葉期以後至拔節前施用。3.分裝和噴施2,4-D丁酯的器械要專用,以免造成「二次污染」。4.2,4-D丁酯乳油不能與酸鹼性物質接觸,以免因水解作用造成葯效降低,也不宜與種子及化肥一起貯藏。 |n%N'-el
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(二)、2甲4氯 aB_z4dqwU
[中文通用名] 2甲4氯鈉 j> M%?Tw
[英文通用名] MCPA-Na $~\qoW<
[化學名稱] 2-甲基-4-氯苯氧乙酸鈉 K6Ua~N^
[作用特點] 作用方式和選擇性同2,4-D丁酯。但其揮發性和作用速度比2,4-D丁酯乳油低且慢。 {1c eF
[制劑] 20% 2甲4氯鈉鹽水劑和56%2甲4氯鈉可濕性粉劑 j3F=P
[應用技術] 2甲4氯鈉殺草譜與2,4-D基本相同。適宜施葯時期:在小麥分櫱盛期,每畝施用20%2甲4氯鈉水劑250-300毫升,加水25-30公斤進行莖葉均勻噴霧。注意事項同2,4-D丁酯 GT0'bge
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(三)麥草畏 KfS^sT
[中文通用名] 麥草畏 3 g&mND
[英文通用名] dicamba 4'*K\Ul).H
[其它名稱] 百草敵 3~'F^=T.Y
[化學名稱] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸 d_hcv|%
[作用特點] 麥草畏屬安息香酸系除草劑,具有內吸傳導作用。該葯用於苗後噴霧,很快被雜草的葉、莖、根吸收,通過韌皮部及木質部向上下傳導,葯劑多集中在分生組織及代謝活動旺盛的部位,阻礙植物激素的正常活動,從而使其死亡。對一年生和多年生闊葉雜草有顯著防除效果。用葯後一般24小時闊葉雜草即會出現畸形捲曲症狀, 10-20天死亡。 'Mtu-\
小麥等禾本科植物吸收葯劑後能很快地進行代謝分解使之失效,故表現較強的耐葯性。 sq$|Pad[
[制劑] 48%百草敵水劑 r Y.:}D
[應用技術] 麥草畏用於小麥田防除播娘蒿、薺菜、藜、豬殃殃、牛繁縷、大巢菜、蕎麥蔓、蒼耳、田旋花、刺兒菜、問荊等,對禾本科雜草無防效。適宜施葯時期及用葯量:小麥分櫱至拔節前,每畝用48%百草敵水劑25-40毫升,加水20-30公斤,均勻噴霧。為擴大殺草譜,百草敵可與其它殺草譜不同的除草劑混用。與2,4 -D一樣,麥草畏施用時嚴禁漂移到周圍的敏感作物上。小麥3葉期前和拔節期後,不宜施用麥草畏,以免造成葯害。 b*i+uV?
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(四)、溴苯腈 .S;/v--F
[中文通用名]溴苯腈 1F/&Y}X
[英文通用名]bromoxynil /j As`"U
[其它名稱]伴地農(Pardner) o6oYJ`PY
[化學名稱]3,5-二溴-4-羥基-1-氰基苯 +l\Dp
[作用特點]溴苯腈是選擇性苗後莖葉處理觸殺型除草劑。主要經由葉片吸收,在植物體內進行極其有限的傳導,通過抑制光合作用的各個過程迅速使植物組織壞死。施葯24小時內葉片褪綠,出現壞死斑。在氣溫較高、光照較強的條件下,加速葉片枯死。 @UX`9]-P
[制劑]伴地農22.5%乳油 i^(<E0vS
[應用技術] 溴苯腈用於小麥田,防除播娘蒿、薺菜、藜、蓼、扁蓄、蕎麥蔓、婆婆鈉、牛繁縷、大巢菜等。對禾本科雜草無防效。適宜施葯時期及用葯量:在小麥3-5葉期,闊葉雜草基本出齊苗後4葉期前的生長旺盛時期,每畝用22.5%溴苯腈乳油100-150毫升,加水25-30公斤均勻噴霧。該葯可與2,4-D丁酯或2 甲4氯鈉混用等,擴大殺草譜。混用劑量較各葯劑單用時減半。該葯為莖葉處理觸殺型除草劑,施用時期應盡量提前。雜草植株較大時,除草效果降低。另外施用後如有降雨,應該重噴。 DQd&:J@?
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(五)噻吩磺隆 F(9T;F
[中文通用名]噻吩磺隆 `4MPXfoBL
[英文通用名]thifensulfuron "d'@IN
[商品名稱] 噻吩磺隆、闊葉散、寶收(Harmony) $Fj7'@1(
[化學名稱] 3-[(4-甲氧基-6-甲基-1,2,3-三嗪基-2-基)氨基碳基氨基磺醯基]-2-噻吩羧酸甲酯 fi1UUJ0 U;
[作用特點] 噻吩磺隆是磺醯脲類內吸傳導型苗後選擇性除草劑,是乙醯乳酸合酶 (ALS)的抑制劑。葯劑被植物葉、根、吸收後通過抑制植物的乙醯乳酸合酶,阻止支鏈氨基酸的生物合成,從而抑制細胞分裂,使植物分生組織停止生長,在葯後2-4周死亡。小麥對噻吩磺隆有抵抗能力,正常劑量下安全。噻吩磺隆在土壤中被好氣微生物分解,30天後對下茬作物生長無害。 'JydaF~>
[制劑] 75%寶收水分散粒劑,15%噻吩磺隆可濕性粉劑等 R0>L[1o
[應用技術] 噻吩磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、麥瓶草、地膚、藜、蓼、扁蓄、豬殃殃、婆婆鈉、繁縷、鴨舌草等。該葯對2,4-D丁酯類葯劑不能防除的麥瓶草等有很好的防效。對禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥苗期至孕穗前均可用葯。為節省施葯量,可在雜草2-4葉期每畝用75%寶收水分散粒劑 1-3克,加水25-30公斤進行均勻噴霧。該葯施用時注意:1.雜草對該葯的反應較慢,低溫時用葯,葯後4周以上雜草才能全部死亡,不可在未見除草效果之前急於人工除草。2.該葯活性高、施葯量低,用葯時應先配成母液再倒入噴霧器。同時因本葯活性強,故用葯應後及時、徹底清洗葯械。 WG,{:|!E
(六)苯磺隆 YL]x>7T~4t
[中文通用名] 苯磺隆 uv$y"1'g
[英文通用名]tribenuron-methyl j<[<qU:
[商品名稱] 巨星、麥樂樂等 R!O'DM+
[化學名稱] 3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)-1-(2-甲氧基甲醯基苯基)磺醯脲 XX =A1#H
[作用特點] 苯磺隆是磺醯脲類內吸傳導型苗後選擇性除草劑,是乙醯乳酸合酶 (ALS)的抑制劑。葯劑被植物葉、根、吸收後通過抑制植物的乙醯乳酸合酶,阻止支鏈氨基酸的生物合成,從而抑制細胞分裂,使植物分生組織停止生長,在葯後2-4周死亡。小麥對苯磺隆有較強抵抗能力,正常劑量下安全。該葯在土壤中的殘效期較噻吩磺隆長,用葯60天後對下茬作物無害。 E?V:dr
[制劑] 75%巨星水分散粒劑,10%苯磺隆可濕性粉劑, 20%麥樂樂可濕性粉劑等 li'#< "R?'
[應用技術]苯磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、離子草、藜、蓼、地膚、扁蓄、麥瓶草、麥家公、繁縷、豬殃殃等,對部分2,4-D丁酯類葯劑不能防除的闊葉雜草有很好的防效。對禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥2葉至孕穗期。分秋用和春用兩個時期。秋用一般在小麥3葉至秋季分櫱期施葯,用葯劑量為每畝10%干苯磺隆可濕性粉劑 5-7.5克,加水25-30公斤噴霧。春季施葯在小麥返青至孕穗期進行,用葯劑量為每畝10%干苯磺隆可濕性粉劑 7.5-15克,加水30-35公斤噴霧。苯磺隆對小麥安全性也很好,在小麥出苗後至孕穗期噴施對小麥產量均無影響。苯磺隆可與2,4-D丁酯和2甲4氯鈉混用,以擴大殺草譜。該葯施用時應注意:1.雜草對苯磺隆反應較慢,葯後4周以上雜草才能全部死亡,不可在未見效果之前急於人工除草。2.兩熟地區麥田苯磺隆應盡量早用,冬前雜草基本出全苗或春季3月20日前噴施為宜。如果噴施太晚,後茬花生等套播作物早期生長易受葯劑在土壤中殘留葯效的影響。 ppxu\a
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(七)甲磺隆 vR-/c
[中文通用名] 甲磺隆 o_cj-
[英文通用名]metsulfuron-methl _M?: N:e
[商品名稱] 甲磺隆 ! !9V0[
[化學名稱] 2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基氨基甲醯基氨基磺醯基)苯甲酸甲酯 h' 16"j>
[作用特點] 同苯磺隆。該葯較苯磺隆效果快,但在土壤中的殘效期較長,用葯100天後對下茬敏感作物仍有葯害。 RxqXGM`4
[制劑] 10%甲磺隆可濕性粉劑等 V r y#
[應用技術]甲磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、藜、麥瓶草、地膚、蓼、扁蓄、大巢菜、婆婆鈉、碎米薺、看麥娘等。對大部分禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥2葉至孕穗期均可用葯,但由於多熟地區大部分後茬作物對該葯敏感,因此該葯以小麥冬前分櫱期施用為宜。每畝用10%甲磺隆可濕性粉劑 0.5克,加水25-30公斤均勻噴霧。該葯施用時應注意:1.該葯僅限於長江流域及其以南地區、酸性土壤(Ph<7)、稻麥輪作區的小麥田使用。 2.甲磺隆應盡量早用,冬前雜草基本出全苗或春季早期噴施為宜,並作到噴霧均勻,不重噴。 r8mE
kWWb<WRW:
(八)氯磺隆 _rSnp
[中文通用名] 氯磺隆 qh=lF_%uj
[英文通用名]chlorsulfuron ztf(.~
[商品名稱] 氯磺隆 rK];2[U
[化學名稱] 1-(2-氯苯基磺醯基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲 k+&|*!j
[作用特點] 同甲磺隆。該葯在土壤中的殘效期較長,用葯100天後對下茬敏感作物仍有葯害。 /q8n_NR
[制劑] 10%氯磺隆可濕性粉劑等 $L?stgU
[應用技術]氯磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、藜、麥瓶草、豬殃殃、碎米薺、地膚、蓼、扁蓄、早熟禾、黑麥草等。對大部分禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥2葉至孕穗期均可用葯,但由於多熟地區大部分後茬作物對該葯敏感,因此該葯以小麥冬前分櫱期施用為宜。每畝用10%氯磺隆可濕性粉劑 1克,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應注意:1.該葯僅限於長江流域及其以南地區、酸性土壤(Ph<7)、稻麥輪作區的小麥田使用。2.氯磺隆應盡量早用,並作到噴霧均勻,不重噴,不超量施用。 pCv=rK@
pmfyvkLS
(九)醚苯磺隆 c" yf>0
[中文通用名] 醚苯磺隆 D>05F,a
[英文通用名]triasulfuron QGfU:
[商品名稱] _uL m!ku
[化學名稱] 1-〔2- (2-氯乙氧基)苯基磺醯基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲〕〕 o <sX6a9e
[作用特點] 同苯磺隆。該葯在土壤中的殘效期較長,用葯100天後對下茬敏感作物仍有葯害。 |FH/Q-7[
[制劑] 10%醚苯磺隆可濕性粉劑等 JIDE]f
[應用技術] 醚苯磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、藜、麥瓶草、豬殃殃、三色堇、碎米薺、地膚、蓼、扁蓄、早熟禾等。對大部分禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥2葉至孕穗期均可用葯,但由於多熟地區大部分後茬作物對該葯敏感,因此該葯以小麥冬前分櫱期施用為宜。每畝用10%醚苯磺隆可濕性粉劑 0.75-1克,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應盡量早用,並作到噴霧均勻,不重噴,不超量施用。在長江以北,後茬是大豆、玉米等敏感作物的小麥田慎用該葯。 Rom|Bqo;
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(十)醯嘧磺隆 X#IVjc:&L
[中文通用名] 醯嘧磺隆 JQ!D8Ut
[英文通用名]amidosulfuron Wk`G+VR+
[商品名稱] 好事達、思闊得 |0BmEF
[化學名稱] 1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺醯基(甲基)氨基磺醯基脲 rJ K~kKG
[作用特點] 磺醯脲類內吸傳導型苗後選擇性除草劑,是乙醯乳酸合酶 (ALS)的抑制劑。雜草葉片吸收葯劑後即停止生長、葉片褪綠,而後枯死。該葯在土壤中的殘效期短,一般不影響下茬作物生長。 H"6:!;9,
[制劑] 50%好事達水分散粒劑 27}k63\
[應用技術] 醯嘧磺隆用於小麥田防除闊葉雜草如播娘蒿、薺菜、獨行菜、藜、豬殃殃、酸模葉蓼、扁蓄、田旋花、苣買菜。對禾本科雜草無效。適宜用葯時期及用葯量:小麥2 葉至孕穗期均可用葯,以小麥冬前至春季分櫱期施用為佳。每畝用50%好事達水分散粒劑3-4克,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應盡量早用,雜草葉齡較大或天氣乾旱又無水澆條件時適當增加用葯量。 H;%a1
i e%ZX
(十一)甲磺胺磺隆 ,@8>=rT
[中文通用名] 甲磺胺磺隆 %#Fd0L
[英文通用名]mesosulfuron-methyl 0 ;M+8
[商品名稱] 世瑪 o0_RU<bWN
[化學名稱] 2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基碳基氨基磺醯基)-a-(甲磺醯胺基)對甲基苯甲酸甲酯 .^fq$7Y}7
[作用特點] 磺醯脲類內吸傳導型苗後選擇性除草劑,是乙醯乳酸合酶 (ALS)的抑制劑。雜草葉片吸收葯劑後即停止生長、逐漸枯死。該葯在土壤中的殘效期短,不影響下茬作物生長。 7{2knm^
[制劑] 世瑪3%油懸劑 ts aD5B
[應用技術] 甲磺胺磺隆用於小麥田防除雀麥、節節麥、黑麥草、毒麥、網草、看麥娘、硬草、早熟禾、棒頭草、鹼茅、野燕麥等常見的禾本科雜草,對大部分闊葉雜草防效差。該葯可與防除闊葉雜草的葯劑混用,擴大殺草譜。適宜用葯時期及用葯量:小麥2-4葉期,雜草3葉期前,每畝用世瑪3%油懸劑25-35毫升,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應盡量早用,雜草葉齡較大或天氣乾旱又無水澆條件時適當增加用葯量。小麥拔節後不宜使用。 :;#Kg_bz
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(十二)唑酮草酯 \2*<Pq
[中文通用名] 唑酮草酯 W:ih#YW_F
[英文通用名] carfentrazone-ethyl g <M\zD
[其它名稱] 快滅靈 ==l p\
[化學名稱](RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氫-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯 p9y "0A|
[作用特點] 唑酮草酯是三唑啉酮類觸殺型選擇性除草劑。通過抑制葉綠素生物合成過程中原卟啉原氧化酶導致有毒中間物積累,從而破壞雜草的細胞膜,使葉片迅速乾枯死亡。該葯噴施到植物莖葉後15分鍾內很快被植物吸收,不受雨水淋洗的影響,雜草3-4小時出現中毒症狀。麥田雜草對快滅靈反應快,在葯後15天有明顯效果。 % Lhpj[C
[制劑]40%快滅靈水分散粒劑 u yzc"d i
[應用技術]快滅靈用於小麥田,防除播娘蒿、薺菜、藜、卷莖蓼、扁蓄、地膚、婆婆鈉、打碗花、苣蕒菜等闊葉雜草。適宜施葯時期及用葯量:雜草2-3葉期為最佳用葯時期,草齡越低效果越理想。適宜用量為每畝40%快滅靈水分散粒劑4-5克,加水25-30公斤噴霧。該葯在小麥出苗後-孕穗期均可用葯。對麥田 ALS酶有抗性的闊葉雜草亦能防除。在土壤中易分解不影響後茬作物生長。用葯時應注意:1.快滅靈為超高效除草劑,因此施葯時葯量一定要准確,最好將葯劑配成母液,再加入噴霧器。噴霧應均勻,不可重噴,以免造成作物的嚴重葯害。2.快滅靈只對雜草有觸殺作用,沒有土壤封閉作用,在用葯時期上應盡量在田間雜草大部分出苗後進行。3.小麥在拔節至孕穗期噴葯後,葉片上會出現黃色斑點,但葯後1周就可恢復正常綠色,不影響產量。4.噴施過快滅靈的葯械要徹底清洗,以免葯劑殘留葯效其它作物。 jxm.x[1ki^
(十三)精惡唑禾草靈 5rr7lw WZ
[中文通用名] 精惡唑禾草靈 cO.U*UTmX
[英文通用名]fenoxaprop-P-ethyl BOQ2;@:3
[商品名稱] 驃馬,威霸 hHm &u^xY
[化學名稱] (R)-2-〔4-(6-氯苯並惡唑-2-基氧基)苯氧基〕丙酸乙酯 No=Ig-It
[作用特點] 乙醯輔酶A羧化酶抑制劑。是選擇性內吸傳導型苗後莖葉處理劑。葯劑由植物莖葉吸收後傳導到根生長點及頂端和居間分生組織,迅速轉變成苯氧基游離酸,抑制乙醯輔酶A羧化酶,從而抑制脂肪酸生物合成,使雜草生長點及分生組織被破壞。該葯作用迅速,葯用後雜草一周內心葉失綠變紫,分生組織變褐色,葉片變紫後整株枯死。耐葯作物體內分解成無活性的代謝物。 )!SVV~y
[制劑] 6.9%驃馬水乳劑,10%驃馬乳油 bjmUU6VLT
[應用技術] 驃馬用於小麥田防除看麥娘、日本看麥娘、野燕麥、硬草、網草等,對雀麥等防效較差,對闊葉雜草無效。該葯可與防除闊葉雜草的葯劑混用,擴大殺草譜。適宜用葯時期及用葯量:小麥2-4葉期雜草3葉期前,每畝用6.9%驃馬水乳劑45-60毫升,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應盡量早用,雜草分櫱後耐葯性增強,防效差。用葯時遇低溫,小麥葉片會輕微發黃,以後隨其生長恢復正常。 bc}U &X<
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(十四)炔草酯 (`5No:?v<
[中文通用名] 炔草酯 "CapP`:
[英文通用名]clodinafop-propargyl @Kd1|K
[商品名稱] 炔草酸,頂尖 Z3<>Z\6D
[化學名稱] (R)-2-〔4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基〕丙酸炔丙酯 MUh )
[作用特點] 乙醯輔酶A羧化酶抑制劑。是選擇性內吸傳導型苗後莖葉處理劑。葯劑由植物葉片、葉鞘吸收後傳導分生組織,抑制乙醯輔酶A羧化酶,從而抑制脂肪酸生物合成,最終導致雜草死亡。耐葯作物體內分解成無活性的代謝物。 ]tA39JK-i
[制劑] 15%頂尖可濕性粉劑〔炔草酯與解草喹(cloquintocet-mexyl)以1:4混合〕 PspH[db
[應用技術]頂尖用於小麥田防除看麥娘、野燕麥、早熟禾等,對雀麥等防效較差,對闊葉雜草無效。該葯可與防除闊葉雜草的葯劑混用,擴大殺草譜。適宜用葯時期及用葯量:小麥2-4葉期,禾本科雜草3葉期前,每畝用15%頂尖可濕性粉劑14-17克,加水25-30公斤噴霧。該葯施用時應盡量早用,雜草分櫱後耐葯性增強,防效差。 IHZ WNT2
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(十五)唑嘧磺草胺 Q#wASd.
[中文通用名] 唑嘧磺草胺 ~O;!y%
[英文通用名] flumetsulam R"Nvnpm
[商品名稱] 闊草清 (Broadstrike) m(,vym t
[化學名稱] 2『,6『-二氟-5-甲基 (1,2,4) 三唑並 (1,5-a) 嘧啶-2-磺醯苯胺 PwU}<Hrl]
[作用特點] 唑嘧磺草胺是磺醯胺類內吸傳導型除草劑,由雜草的根系和葉片吸收,木質部和韌皮部傳導,在植物分生組織內積累,抑制植物體內乙醯乳酸合成酶,使支鏈氨基酸-亮氨酸、纈氨酸、異亮氨酸生物合成停止,蛋白質合成受阻,植物生長停滯,最終導致死亡。從植物吸收唑嘧磺草胺開始到出現受害症狀,直至植物體死亡是一個比較緩慢的過程。雜草吸收唑嘧磺草胺後的典型症狀是:葉片中脈失綠,葉脈和葉尖褐色,由心葉開始黃白化,紫化,節間變短,頂芽死亡,最終全株死亡。唑嘧磺草胺在作物和雜草間的選擇性是因為抗性作物小麥吸收唑嘧磺草胺後,迅速進行降解代謝,使唑嘧磺草胺的活性喪失,從而保障了作物的安全;而在敏感雜草體內,這種代謝非常緩慢,從而殺死雜草而不傷害作物。 %Qgo0
[制劑] 80%闊葉清水分散粒劑 7Te`#"
[應用技術]闊草清可有效防治多種闊葉雜草如薺菜、播娘蒿、藜、卷莖蓼、地膚、鴨趾草、繁縷、豬殃殃、大巢菜等。宜用葯時期及用葯量:在秋季雜草生長旺盛期或春季小麥返青期,每畝施用80%闊草清水分散粒劑2-3克,加水25-30公斤進行均勻噴霧。使用時應注意:1.油菜、甜菜及棉花等對該葯敏感,注意施葯時應防止葯液漂移到這些敏感作物,下茬種植上述敏感作物的小麥田禁用該葯。2.闊草清是超高效除草劑品種,單位面積用葯量很低,因而用葯量要准確,最好先配製母液,再加水稀釋,並做到噴灑均勻。與其他除草劑混用時,先往噴霧器中加入1/4水,再加闊草清母液,然後加入其他除草劑,攪拌均勻。3.闊草清做莖葉處理應選擇晴天、溫度、濕度適宜時噴葯,在乾旱、冷涼條件下,該葯除草效果下降。施葯時加入植物油及非離子型表面活性劑可提高其除草效果。 3Q*K+(`{
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(十六)氟草煙 H_sLviYLu
[中文通用名] 氟草煙 VJJGTkm
[英文通用名] fluroxypyr 'uBXSP#
[商品名稱] 使它隆,治莠靈,氟草定 H$au02dpU
[化學名稱] 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸 A(X~pP &oF
[作用特點] 氟草煙是吡啶類內吸傳導型除草劑。葯劑很快被植物莖葉吸收,出現類似激素類除草劑的症狀。小麥體內,該葯可接合成軛合物而失活。 <Z{\3X^
[制劑] 20%使它隆乳油 hAi50q;z
[應用技術]使它隆對薺菜、播娘蒿、藜、卷莖蓼、地膚、鴨趾草、繁縷、豬殃殃、大巢菜、打碗花等有較好的效果。宜用葯時期及用葯量:在秋季雜草生長旺盛期或春季小麥返青期,每畝施用20%使它隆乳油50-60毫升,加水25-30公斤進行均勻噴霧。使用時應注意:該葯應盡量在雜草小苗時使用,雜草植株較大影響除草效果。 \!j{&cJ
NX&mEz
(十七)綠麥隆 y5B4t6M(
[中文通用名]綠麥隆 /f~ V(DK
[英文通用名]chlorotoluron YdX#`
[化學名稱]N,N-二甲基-N『(3-氯-4-甲基苯基)脲 J7W]Str
[作用特點] 綠麥隆為取代脲類選擇性內吸傳導型除草劑。葯劑主要通過植物的根系吸收,並有葉面觸殺作用,是植物光合作用電子傳遞抑制劑。施葯後3天,雜草開始表現中毒症狀,葉片褪綠,葉尖和心葉相繼失綠,約10天左右整株乾枯而死亡,在土壤中的持效期70天以上。 K Art4+31
[制劑]25%綠麥隆可濕性粉劑 pE@Q (9`b{
[應用技術] 綠麥隆用於小麥田防除看麥娘、野燕麥、藜、繁縷等多種禾本科雜草及某些闊葉雜草。適宜用葯時期及用葯量:小麥播種後出苗前至麥苗2葉期,雜草1-2葉期以前。每畝施用25%綠麥隆可濕性粉劑300克,加水40-50公斤噴霧。施葯時應注意:1.綠麥隆施葯前後保持土壤濕潤,才能發揮理想葯效。 qFp }+s
2.該葯應做到噴霧均勻,若施葯不均,作物會稍有葯害,表現輕度變黃,20天左右可恢復正常生長。 m-S4"!bl
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(十八)異丙隆 ;W,XP#{W
[中文通用名] 異丙隆 ~K]5`(KV
[英文通用名]isoproturon P,lKa.
[化學名稱]N-4-異丙基苯基-N′,N′-二甲基脲 fBBNP)
[作用特點] 異丙隆為取代脲類選擇性內吸傳導型除草劑。葯劑主要通過植物的根系吸收,在導管內隨水分向上傳導到葉內,抑制綠色植物的光合作用。受葯害的雜草表現在葉尖和葉緣退綠,發黃,最後枯死。 ,<s'/8Ik
[制劑]50%異丙隆可濕性粉劑,75%異丙隆可濕性粉劑 ce-5XqzY@
[應用技術] 異丙隆用於小麥田防除看麥娘、野燕麥、早熟禾、網草、硬草、牛繁縷、麥家公、稻茬菜、紅蓼、播娘蒿、藜等一年生禾本科雜草及闊葉雜草。異丙隆最適宜的用葯時間為雜草出苗前至3 葉期以前,用葯量為每畝施用50%異丙隆可濕性粉劑125-300克,兌水30-40公斤噴霧。異丙隆可與苯磺隆等殺除闊葉雜草的除草劑混用,擴大殺草譜。該葯使用時應注意:1. 施葯前後保持土壤濕潤,才能發揮理想葯效。土壤乾旱時須增加用葯量。2. 應做到噴霧均勻,若施葯不均,作物會稍有葯害。3. 異丙隆施葯後對麥苗早期生長會有一定影響,表現為麥苗葉色發黃、株高降低。以後隨著小麥生長可以恢復。噴施植物生長促進劑可使葯害症狀緩解
『柒』 苄嘧磺隆的簡介
1.水稻秧田和直播田 播種後至雜草2葉期以內均可施葯。防除1年生闊葉雜草和沙草,每畝用10%可濕性粉劑20-30克,對水30公斤噴霧或混細潮土20公斤撒施。施葯時保持水層3-5cm,持續3-4天。
2、水稻移栽田 移栽前後3周均可使用,但以插秧後5-7天施葯為佳。每畝用10%可濕性粉劑20-30克,防除多年生雜草並兼除稗草,葯量可提高到30-50克。保水層5cm施葯,可對水噴霧,亦可混細土撒施,保持水層3-4天,自然落干。 1.苄嘧磺隆對2葉期以內雜草效果好,超過3葉效果差。
2、對稗草效果差,以稗草為主的秧田不宜使用。
3.噴霧器具使用結束後要沖洗干凈。
4.施葯時稻田內必須有水層3-5cm,使葯劑均勻分布。施葯後7天不排水、串水,以免降低葯效。 5.該葯用量少,必須稱量准確。
6.視田間草情,適用於闊葉雜草和禾草優勢地塊和稗草少的地塊。
最新進展:苄嘧磺隆(農得時、稻無草、便農)最先用於稻田防除莎草和闊葉雜草,目前已用於麥田防除闊葉雜草。苄嘧磺隆是選擇性內吸傳導型除草劑,被雜草根和葉片吸收轉移到各部位而起作用,對小麥、水稻等作物安全性好。在麥田使用,能有效防除豬殃殃、繁縷、碎米薺、播娘蒿、薺菜、大巢菜、藜、稻槎菜等闊葉雜草,通常在雜草2-3葉期、土壤潮濕時每畝用10%苄嘧磺隆30-40克加水噴霧。該葯有效成分在水中擴散迅速,溫度、土質對除草效果影響小,在土壤中移動性小。它在水田使用效果良好,在麥田使用時土壤一定要潮濕,如果土壤乾旱,防效較低。 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的制備 用硝酸胍與丙二酸二乙酯在乙醇及乙醇鈉中迴流反應4h,得2-氨基-4,6-二羥基嘧啶,收率97%;然後將2-氨基-4,6-二羥基嘧啶經POCl3氯化、迴流反應1.5h,達到終點後蒸出剩餘的POCl3,加氨水調節pH值至7~8,以中和反應生成的偏磷酸和氯化氫,生成銨鹽水洗除去,經過濾、乾燥得2-氨基-4,6-二氯嘧啶,收率80%;上述產物與甲醇鈉反應,迴流反應6h,冷卻過濾,蒸出甲醇,加適量水,析出固體,過濾乾燥後得2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,收率91%。
2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶也可採用下述合成路線制備:用尿素和丙二酸二乙酯在乙醇鈉存在下,反應生成2,4,6-三羥基嘧啶,再用三氯化磷氯化,在氨基鈉存在下胺化,最後再與甲醇鈉反應製得。或用丙二腈與甲醇、氯化氫反應生成1,3-二甲氧基丙二亞胺雙鹽酸鹽,再與定量甲醇鈉控制反應並趨向重排生成單鹽酸鹽,再與氨基氰反應,經環化重排製得。鄰甲酸甲酯苄基磺醯異氰酸酯的制備 先製取鄰甲酸甲酯氯苄。用鄰甲基苯甲酸經三氯化磷(或光氣)醯氯化,生成鄰甲基苯甲醯氯,再在引發劑BPO存在下用氯氣氯化製得鄰氯甲基苯甲醯氯,再經甲醇酯化製得。再製取鄰甲酸甲酯苄基磺酸胺。用鄰甲酸甲酯氯苄與硫脲在乙醇中迴流反應1h,生成鄰甲酸甲酯苄基硫甲脒鹽酸鹽;再於0~5℃通氯1h得鄰甲酸甲酯苄基磺醯氯;在有機溶劑存在下,反應溫度小於20℃通氨胺化,得鄰甲酸甲酯苄基磺醯胺。最後制備鄰甲酸甲酯苄基磺醯異氰酸酯。用鄰甲酸甲酯苄基磺醯胺,在異氰酸正丁酯、有機鹼(1,4-二氮雜二環-2,2,2-辛烷,或稱DABCO)存在下,以二甲苯為溶劑,於120℃通入光氣3h,蒸出二甲苯和異氰酸正丁酯,得鄰甲酸甲酯苄基磺醯異氰酸酯。苄嘧磺隆的合成 用鄰甲酸甲酯苄基磺醯異氰酸酯的二甲苯溶液與2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在室溫到攪拌反應8~10h,蒸出二甲苯,用氯丁烷洗滌並乾燥,製得苄嘧磺隆。
『捌』 氟蟲腈在家禽上的應用誰知道,具體傳授一下。
我國目前已經成為全球主要農葯生產與消費國家之一,但是生產品種主要以傳統和仿製的中低檔品種為主。我國農葯生產與開發與發達國家和地區相比存在相當的差距,尤其是技術開發水平低,新農葯的創制與開發本身難度大、周期長、投入大;盡管經過多年研究與開發,我國已經開發出部分擁有自主知識產權的創制農葯,但是真正走入市場的並不多;面對如此局面,我國農葯除加大創制研發力度外,還應高度重視開發一些具有市場前景的專利過期或即將過期的重要農葯品種。本文將主要介紹一些專利過期不久或即將過期的一些重要農葯品種及其合成所需中間體開發與生產情況,為國內開發與生產這些農葯及中間體提供參考。
1 氟蟲腈(fipronil)
由法國羅納-普朗克公司開發,獲中國專利授權(CN86108643),該化合物專利在2006年12月19日到期;同時,拜耳公司對氟蟲腈及其中間體的制備方法也在我國獲得專利授權(CN95100789.0),此項專利的有效期將持續到2015年。
氟蟲腈是一種苯基吡唑類廣譜殺蟲劑,主要是阻礙昆蟲γ-氨基丁酸控制的氟化物代謝,具有觸殺、胃毒和中度內吸作用,對鱗翅目、蠅類和鞘翅目等一系列害蟲具有很高的殺蟲活性,與現有殺蟲劑無交互抗性。氟蟲腈2005年全球銷售額為4.2億美元,在殺蟲劑品種銷售額排名第4。
目前氟蟲腈工業化生產合成路線主要有兩條,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為原料,經過重氮化得到重氮鹽,再與2,3-二氰基丙酸乙酯反應得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼為原料與富馬腈反應,再氧化得到產品。
1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路線有三條:①對三氟甲基苯胺法。對三氟甲基苯胺在溶劑中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。該法簡單方便,但是對三氟甲基苯胺價格較貴,生產成本比較高,國外主要採用該法生產。②對氯三氟甲苯法。對氯三氟甲苯與二甲基甲醯胺和NaNH2在一定溫度和壓力下反應得到N,N-二甲基對三氟甲基苯胺,然後在光照下氯化,脫甲基並環上氯化得到目的產品。該法步驟較長,''三廢''量較大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺為原料,與二甲基甲醯胺及氫氧化鈉在壓力釜中反應,在光照條件下氯化脫甲基並環上氯化得到產品。目前國內多家科研機構研究與開發此路線。此路線更趨於合理,產品質量高,''三廢''量有一定減少。
1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼
目前研究主要方向是以對氯三氟甲基苯為原料,在三氯化鐵存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然後與水合肼反應得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。
1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯
2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法兩種。分步法生產過程較為繁瑣,生產過程中產生對人體有害的劇毒品且''三廢''量比較大,因此目前主要採用一步法生產。一步法合成工藝為:將氰化鈉和溶劑無水乙醇混合,充分溶解後,加入多聚甲醛,溶解後接著加入氰乙酸乙酯,氰化鈉、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例為1:1:0.91(m:m)。然後使用鹽酸酸化後,再經過萃取水洗得到粗品,最後精餾去除溶劑得到產品。目前國內泰州天源化工有限公司等數家企業採用該法生產2,3-二氰基丙酸乙酯。
2 溴蟲腈(chlorfenapyr)
由美國氰胺公司開發,獲中國專利授權(CN88106516.1),該專利將在2008年7月28日到期。德國巴斯夫公司在中國獲得蟲蟎腈原葯和10%蟲蟎腈懸浮劑臨時登記。目前國內江蘇龍燈化學有限公司和廣東德利生物科技公司有相關登記。
溴蟲腈是一種新型吡咯類廣譜殺蟲殺蟎劑,在植物表面滲透性強,有一定內吸活性,兼有胃毒和觸殺作用,可以防治多種鱗翅目、雙翅目、鞘翅目、半翅目害蟲和蟎類,並可有效防治對氨基甲酸酯類、有機磷類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑產生抗性的昆蟲。
溴蟲腈的合成方法主要有:①2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下與溴反應,再與乙醇鈉反應得到;②芳基吡咯腈在叔丁醇鉀作用下,在四氫呋喃中與氯甲基乙基醚反應;③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下與二乙氧基甲烷反應得到。其中主要中間體為芳基吡咯腈,國內外研究主要集中以2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈為原料的路線上。2.1 2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈
有關芳基吡咯-3-腈專利報道比較多,國外公司一般採用2-對氯苯基甘氨酸為原料,三氟乙酸酐為三氟乙醯化劑,並關環成4-對氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再與2-氯丙烯腈反應生成2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。國外在我國申請不少專利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸進行三氟乙醯化,或用三氟乙醯氯代替三氟乙酸反應的,也有選擇合適的極性溶劑和鹼等。
國外也有研究人員採用對氯苯基三氟乙醯胺基腈為原料,在酸存在下與醯鹵反應生成惡唑胺的醯化衍生物,繼而在鹼性條件下與2-氯丙烯腈反應得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
國內許多科研機構也進行了大量研究,如鄭州大學和大連理工大學,以對氯苄胺為基礎原料,在三氯化磷存在下與三氯乙酸反應,三氟乙醯化得到N-對氯苄基三氟乙醯胺;然後在三氯氧磷存在下通過氯化得到對氯苄基氯三氟乙醯亞胺;在鹼的存在下對氯苄基氯三氟乙醯亞胺與氯代丙烯腈發生1,3偶極環加成反應,區域定向性地得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。該路線盡管步驟比較多,但是原料價廉易得,國此具有較高的應用開發價值。
國內還有一些文獻報道以對氯苯基氨基丙烯腈經過溴化後與三氟甲基丙酮環合得到2-對氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,盡管該法簡單,但是原料來源比較困難。
3 四氟苯菊酯(transfluthrin)
該品種由拜耳公司開發,獲中國專利授權(CN88100834),該專利將在2008年2月11日到期。拜耳公司在我國獲得拜奧靈原葯的臨時登記,國內相關登記企業有江蘇常州康泰化工有限公司和揚農化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一種高效、低毒的衛生用擬除蟲菊酯殺蟲劑,具有吸入、觸殺和驅避活性,對蚊蟲具有快速擊倒作用,用作多種蚊香、驅蚊片的原料,也可以有效防治蒼蠅、蟑螂和白粉虱,其葯效遠高於烯丙菊酯。由於常溫下的飽和蒸氣壓比較高,四氟苯菊酯還可用於制備野外和旅遊用的殺蟲產品,從而將衛生殺蟲劑的應用從室內拓展到室外。
四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇為原料,在甲苯作為溶劑的情況下與吡啶和二氯菊醯氯進行反應製得。其中四氟苄醇為關鍵的中間體,二氯菊醯氯則為多種擬除蟲菊酯通用型中間體,國內山東大成農葯化工股份有限公司等多家企業已經生產,因此主要介紹關鍵中間體四氟苄醇的合成。
四氟苄醇合成難度比較大,國外文獻報道主要有兩條路線生產:①採用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛為原料合成四氟苄醇,如歐洲專利介紹,以1,2,4,5-四氟苯與正丁基鋰反應,然後與二氧化碳作用制備2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4還原制備2,3,5,6-四氟苄醇。該法過程相對比較簡單,但是反應條件苛刻,原料來源比較困難;②日本和國內一些專利文獻報道則採用2,3,5,6-四氯對苯二腈為原料合成四氟苄醇。具體過程以二甲基甲醯胺以為溶劑,四氯對苯二腈與無水氟化鉀進行親核取代反應,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然後在80%濃硫酸存在下,四氟苯腈進行水解反應得到四氟對苯二甲酸;四氟對苯二甲醇在三丁胺和氫氧化鈉存在下發生脫羧反應得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作為溶劑的情況下,與氯化亞碸發生醯氯化反應得到四氟苯甲醯氯,在四氫呋喃作為溶劑的情況下,四氟苯甲醯氯與硼氫化鈉催化還原得到四氟苄醇。
目前國內江蘇揚農化工股份有限公司和江蘇激素研究所等能夠生產四氟苄醇。
4 唑蟎酯(fenpyfoximate)
該品種由日本農葯株式會社開發,獲中國專利授權(CN86108691),此專利於2006年12月26日到期。日本農葯株式會社還在中國獲得唑蟎酯原葯、13%炔蟎&#8226;唑蟎水乳劑等多種產品登記。國內山東棲霞通達化工有限公司和江蘇龍燈化學有限公司也有制劑登記。
唑蟎酯是一種苯氧吡唑類殺蟎劑,高劑量時可以直接殺死蟎類,低劑量可以抑制類蛻皮或者產卵,具有擊倒和抑制蛻皮作用,無內吸作用,可以防治多種蟎類,尤其是多種果樹上的葉蟎和紅蜘蛛,對幼蟎和若蟎具有優良活性,對天敵比較安全,對蜜蜂無不良影響,對家蠶有拒食作用。
唑蟎酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5為原料,經過1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然後與中間體對氯甲基苯甲酸叔丁酯進行反應得到唑蟎酯。其中重要的中間體為1,3-二甲基吡唑酮-5和對氯甲基苯甲酸叔丁酯。
4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5
國內外文獻報道吡唑酮合成主要採用無水甲基肼,並以無水乙醇或甲醇作為溶劑進行吡唑酮的環化反應。由於無水甲基肼價格昂貴,且運輸和使用也極不安全,國內研究人員選用了甲基肼水溶液為起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具體過程為:40%甲基肼水溶液與乙醯乙酸乙酯在75℃下進行環化反應得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,產物經過乙醚重結晶純化。
國外專利文獻也介紹了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:①以水為反應介質,用氫氧化鈉的水溶液中和硫酸甲基肼,不分離出中和產生的硫酸鈉副產物,直接和乙醯乙酸乙酯反應,得到產物;但是收率比較低;②以乙醇為反應介質,用氫氧化鈉的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分離副產物,直接與乙醯乙酸乙酯反應,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比較高。
4.2 對氯甲基苯甲酸叔丁酯
該中間體合成相對比較簡單,工業化生產一般以叔丁醇為原料,與吡啶和對氯甲基苯甲醯氯在室溫下進行反應,反應後加入一定量的水,然後用甲苯萃取有機相,分離出有機層後進行蒸餾脫去甲苯,得到對氯甲基苯甲酸叔丁酯,進一步純化得到精製產品。
5 嘧菌酯(azoxystrobin)
該品種是由先正達開發,獲中國專利授權(CN1047286),該專利將於2010年2月8日到期。在美國、歐洲、日本等數十個國家有登記和銷售,嘧菌酯2005年全球銷售額達到6.35億美元。
嘧菌酯是模仿天然產物Strobilurin A化學結構而產生的新型高效廣譜甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑,嘧菌酯對幾乎所有各真菌綱病害如白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等數十種病害均具有很好的活性。具有保護、治療、鏟除、滲透和內吸活性,適宜於禾穀類、水稻、多種果樹和蔬菜殺菌抗菌,對地下水和環境安全。
嘧菌酯合成路線主要分為兩種:①先合成中間體(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯,然後分別與4,6-二氯嘧啶、水楊腈反應生成最終產物;②4,6-二氯嘧啶先與水楊腈反應後再與(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯反應得到嘧菌酯。兩種方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的關鍵中間體。
文獻報道(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯的合成路線比較多,但是常用、具有工業化前景的主要是鄰羥基苯乙酸為原料經過3步反應得到丙烯酸甲酯的路線,具體工藝過程為:將鄰羥基苯乙酸、乙酸酐先進行反應,然後在氮氣保護下,與原甲酸三甲酯反應,分離出低沸點物質,將剩下混合物加入甲醇後,加熱迴流然後冷卻結晶得到中間產物3-(α-甲氧基)亞甲基苯並呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ);將甲醇鈉、四氫呋喃和甲醇混合後冷卻,在氮氣保護下分批加入上述反應得到的化合物Ⅰ中,然後進行成環反應得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羥基苯基)丙烯酸甲酯。有的文獻報道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羥基苯基)丙烯酸甲酯可以選用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲醯胺等溶劑。
6 煙嘧磺隆(nicosulfuron)
該品種由日本石原產業株式會社開發,獲得中國專利授權(CN87100436),該專利於2007年1月27日到期。日本石原產業株式會社在中國獲煙嘧磺隆原葯和多種制劑的登記,國內相關登記企業有浙江金牛農葯有限公司(80%煙嘧磺隆可濕性粉劑、40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)和天津中農化農業生產資料有限公司(40g/L煙嘧磺隆懸浮劑)。
煙嘧磺隆是一高效玉米田選擇性苗後除草劑,是目前磺醯脲類除草劑中銷售額最大的品種,2005年全球銷售額2.38億美元。低劑量苗後使用能有效防除玉米田多種一年生禾本科雜草、闊葉雜草及莎草科雜草,其被葉和根迅速吸收,並通過木質部和韌皮部迅速傳導,玉米對該葯物有較好耐葯性,該葯劑對哺乳動物毒性低。
國外專利報道煙嘧磺隆主要從2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下與光氣反應生成相應的異氰酸酯,再與2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺在乙腈中反應製得。文獻還報道其他多種合成路線,但是多數路線均涉及重要的中間體2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。
6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶
2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺醯脲類除草劑的重要中間體,以其為原料除合成煙嘧磺隆外,還用於合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。該中間體合成主要採用硝(鹽)酸胍與丙二酸二乙酯反應製得。目前國內開發比較成熟的工業技術是採用硝酸胍與丙二酸二乙酯合成。具體工藝過程:在催化劑乙醇鈉存在下,硝酸胍與丙二酸二乙酯反應得到2-氨基-4,6-二羥基嘧啶;2-氨基-4,6-二羥基嘧啶在溶劑存在的情況下,與三氯氧磷反應得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶與甲醇鈉發生甲氧基化反應得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前國內有企業採用該法生產,生產過程中產生一定數量的''三廢'',有待進一步改進與完善。
6.2 2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺
2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺國內文獻報道的合成路線主要採用2-氯煙酸為原料合成,也有專利報道以2-羥基-2-氰基吡啶為原料,但是該原料供應緊張,價格昂貴,不適合工業化生產。國外專利報道以2-氯煙酸為原料,用氯氣對2-位的巰基進行氧化後,用Al(CH3)3及NH(CH3)2進行3-位的醯胺化得到目的產物。國內研究人員在此基礎上進行改進,提高收率,目前已具備工業化生產水平。具體工藝過程:2-氯煙酸、氯化亞碸及二甲胺反應得到2-氯-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅰ);化合物Ⅰ與Na2S&#8226;9H2O及S加熱反應得到2-巰基-3-N,N-二甲基煙醯胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解於氨水中,然後在酸性條件下與過氧化氫及次氯酸鈉發生反應得到2-氨磺醯基-N,N-二甲基煙醯胺。該工藝以2-氯煙酸為原料經過四步反應合成目的產物,收率可以達到86%以上,反應條件比較溫和,反應中使用的有機溶劑均可回收套用。
7 吡蟎胺(tebufenpyrad)
該品種由日本三菱化成株式會社開發,獲中國專利授權(CN88102427),該專利將於2008年4月23日到期。必蟎立克10%可濕性粉劑曾在中國獲得臨時登記(LS93021)。
吡蟎胺是一種吡唑醯胺類新型殺蟲殺蟎劑,具有獨特的化學性質和新穎的作用方式,對各種蟎類的各生育期均有速效和高效,持效期長、毒性低、無內吸性,具有優異的越層滲透活性,對目標物具有極佳的選擇性,能控制經葯劑處理的植株中未接觸葯劑部位上的害蟎,這是其他殺蟎劑所沒有的功能。與常用的殺蟎劑無交互抗性,對蚜蟲、葉蟬、粉虱及鱗翅目、半翅目害蟲也有一定防治效果。
吡蟎胺主要從吡唑甲醯氯與對叔丁基苄胺反應得到,其中對叔丁基苄胺是關鍵中間體。
有關對叔丁基苄胺的合成文獻報道比較多,主要有:①日本三菱化成公司主要採用對叔丁基苯甲醛與氨在催化劑作用下發生還原反應得到,該法可以製得高純度對叔丁基苄胺,但是反應需要在高壓下進行,對設備要求比較高,投資也比較大;②國內研究人員開發Delepine反應,以對叔丁基苄氯與烏洛托品反應,形成的季銨鹽在甲醇-鹽酸中水解生成對叔丁基苄胺,該法反應條件相對溫和,適合工業化生產。
國內浙江大學及浙江工業大學研究人員對Delepine反應進行反復實驗,具體工藝過程如下,對叔丁基苄氯與烏洛托品在仲丁醇作為溶劑下進行反應,然後加入鹽酸和甲醇繼續反應,反應混合物冷卻過濾,濾液濃縮得到土黃色固體後,加入一定量的水溶解,再用氫氧化鈉進行鹼化,析出大量的黃色液體,然後用氯仿萃取黃色液體得到對叔丁基苄胺。優化反應條件為:反應溫度40℃,對叔丁基苄氯與烏洛托品投料比為1:1.2(m:m)。
8 烯啶蟲胺(nitenpyram)
該品種由日本武田公司開發,獲得中國專利授權(CN88104801.1),該專利將於2008年8月1日到期。國內相關登記企業有江蘇南通江山農葯化工股份有限公司和江蘇連雲港立本農葯化工有限公司,未查到外國公司在中國登記。
烯啶蟲胺屬於煙醯亞胺類殺蟲劑,具有獨特的化學和生物性質,對害蟲的突觸受體具有神經阻斷作用,對各種蚜蟲、粉虱、水稻葉蟬顯示卓越的活性,並同時具有高效、低毒、內吸、無交互抗性、對作物無葯害等優點,廣泛用於水稻、果樹、蔬菜和茶防治多種害蟲。
烯啶蟲胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶為原料經過N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺,然後與1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液進行反應,再與甲胺水溶液反應得到。其中關鍵中間體為2-氯-5-氯甲基吡啶。
2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的農葯中間體,不僅用於合成烯啶蟲胺,還是其他重要煙鹼類農葯吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉等的中間體。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究與生產隨著吡蟲啉、烯啶蟲胺的研究而興起。國內外工業化生產的主要方法有:①以3-甲基吡啶為原料經過N-氧化物反應得到3-氯甲基吡啶,然後定向氯化得到;②環合法,以苄胺和丙醛反應,經過環氯化得到3-氯甲基吡啶,再經過氯化得到;③國內研究人員在美國瑞利公司開發的環戊二烯直接環合基礎上,開發了以環戊二烯為原料通過關環反應直接制備2-氯-5-氯甲基吡啶,該路線原料易得,生產成本比較低,目前國內大連凱飛化工股份有限公司、江蘇化工農葯集團公司、江蘇克勝股份有限公司多採用該法生產;④江蘇農葯研究所開發了以嗎啉為原料的生產路線,以嗎啉為原料經過N-丙烯基嗎啉、1-氯-2-(4-嗎啉)-3-甲基環丁基腈、2-氯-4-甲醯基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中間體合成2-氯-5-氯甲基吡啶,該法具有原料成本低、反應條件溫和等優點,具有工業化前景。
9 雙草醚(bispyribac-sodium)
該品種由日本組合化合物公司開發,獲中國專利授權(CN88108904.4),該專利將於2008年12月22日到期。日本組合化學公司還在中國獲得雙草醚原葯(PD20040015)和10%雙草醚懸浮劑(PD20040014)登記。國內相關登記企業有江蘇激素研究所有限公司和上海菱農化工有限公司等。
雙草醚是一種嘧啶型水楊酸類廣譜除草劑,通過阻礙支鏈氨基酸的生物合成而起作用,主要在水稻直接田中使用,能有效防除一年生及多年生禾本科和闊葉雜草,特別能防除1~7葉期的稗草,且用量極低,具有廣闊的應用前景。該農葯在日本、歐美等國家已申請登記。
雙草醚的合成主要有兩條路線,一是非酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚;二是酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸先酯化,然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯,再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
文獻報道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路線主要有:①碘甲烷法,碘甲烷與4,6-二羥基-2-甲硫基嘧啶反應制備,該法收率不高,同時磺甲烷價格昂貴;②硫酸二甲酯法,硫酸二甲酯與4,6-二羥基-2-巰基嘧啶反應,該法收率比較低,且''三廢''排放量較大;③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺醯基嘧啶與過氧化氫氧化制備,該法原料來源困難;④浙江工業大學研究人員開發以丙二酸二乙酯和硫脲為原料的合成路線,在甲醇鈉存在下縮合成4,6-二羥基-2-嘧啶硫酸鈉,再經過甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反應得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶,盡管步驟較多,但是反應條件溫和,原料價廉易得,具有工業化應用前景。
上面介紹了部分農葯及其中間體的合成,這些農葯具有一些共同特點,就是國外公司開發,且在中國取得專利授權,同時這些品種都在中國已經或曾經登記過,同時專利已經到期或即將到期。專利一旦到期可以進行仿製,同時由於在國內取得登記或者臨時登記,具有一定推廣應用基礎,產品開發生產後比較容易被市場所接受,可以大大縮短進入市場的時間。而這些農葯開發的關鍵在於重要中間體的開發與研究,因此國內相關科研機構和農葯生產企業,應積極跟蹤國外專利農葯法律保護狀態,加強中間體開發研究,期待改進和完善中間體合成工藝,降低中間體生產成本,為生產這些高效低毒具有良好市場前景的農葯打下堅實基礎。
『玖』 雙草醚的介紹
雙草醚的合成主要有兩條路線,一是非酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚;二是酯基保護法,由2,6-二羥基苯甲酸先酯化,然後酯化物與2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在鹼性條件下反應生成雙草醚的酯,再經過催化加氫、中和得到雙草醚。其中關鍵的中間體為2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常選用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
『拾』 如何提高醚草硫醚(嘧硫)在二甲苯中的溶解度急急急!!!
產品名稱:嘧草硫醚
通用名稱:嘧草硫醚(Pyrithiobac- sodium)
化學名稱:嘧草硫醚;嘧硫草醚; 2-氯-6- (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)苯甲酸鈉
CAS:123343-16-8
化學結構類型:嘧啶水楊酸類
分子式:C13H10ClN2NaO4S
分子量:348.7
理化性質:純品為白色固體;熔點:233.8- 234.2oC(分解);蒸氣壓為:4.80 *10^-9 Pa;分配系數:LogP(20oC)= 0.6(PH 5)、-0.84(pH 7).水中溶解度(20oC,g/l):264(pH 5)、705(pH 7)、690(pH 9)、728(蒸餾水);在其他溶劑中溶解度 (20oC,mg/l):丙酮812、甲醇270000、二氯甲烷 8.38、正己烷10.在pH 5-9,27oC水溶劑中32天穩定,54oC加熱貯存15天穩定。
毒 性:大鼠急性經口LD50:雄性3300、雌性3200mg/kg;兔急性經皮LD50:> 2000mg/kg.對兔皮無刺激,對兔眼有刺激.大鼠吸入LC50(4小時):> 6.9mg/l.魚毒LC50(96小時,mg/l):鯉魚> 91,虹鱒> 95.無"三致"性質。
適宜作物:棉花
安全性:對棉花安全,是基於其在棉花植株中快速降解。
防除對象:一年生和多年生禾本科雜草和大多數闊葉雜草.對眾所周知的難除雜草如牽牛、蒼耳、刺黃花禾念、天菁、苘麻、阿拉伯高粱等有很好的防除效果。
使用方法:土壤處理和莖葉處理均可,使用劑量為:35-105克有效成分/公頃.苗後需同表面活性劑一起使用。
分析方法:HPLC
規 格:95%原葯