1. 苯胺的分析方法
環境中苯胺類化合物及其分析方法概述
李剛!紹興市環境保護監測站紹興"#$%%%&
葉明立!浙江大學化學系杭州"#%%$'&
摘要本文簡單介紹苯胺類化合物的特性及危害(並對其分析方法和進展作了概述)
關鍵詞環境苯胺類化合物分析方法
*+,--./0102345*2060278.4735/07985-:5,2;.2;.6 74@5;902A2B
C0/52-724
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%7=&5/;9'H#EtyH}_Hx(HEaEH_|Gx_IytE_r|y}sy{Hz(HGawxE|Ga}_xqyzr
)苯胺類化合物
苯胺類化合物為芳香胺的代表(系指苯胺分子中
的氫原子被其它功能團取代後形成的一類化合物)隨
著取代基的數目和位置的不同可形成多種異構體)從
理論上講(按照其各種取代基的不同排列組合(苯胺及
其衍生物有上百種(工業上常用的苯胺類化合物也達
數十種為多)這類化合物通常是高沸點的液體(或熔點
不高的固體(常見的苯胺等因氧化而帶色)它們具有特
殊的氣味(毒性很大(其中有些能通過皮膚迅速地被人
體吸收(或對人體具有致癌作用)苯胺類化合物一般均
難溶於水(而易溶於有機溶劑)
苯胺類化合物屬於極性分子(由於其氮原子上有
一對孤電子(易與質子發生反應生成鹽(因此具有鹼
性)其中伯胺和仲胺能形成分子間氫鍵)
苯胺及其衍生物可以通過吸入*食入或透過皮膚
吸收而導致中毒(能通過形成高鐵血紅蛋白(造成人體
血液系統損害(可直接作用於肝細胞(引起中毒性肝損
害)這類化合物進入機體後易通過血腦屏障而與大量
類脂質的神經系統發生作用(引起神經系統的損害)此
外(其中一些苯胺衍生物還具有致癌和致突變的作
用+#,)
苯胺及其衍生物廣泛應用於許多工業環節或成為
許多生產過程的產物+#,)這類化合物也是工業環境中
構成有毒有害廢水的重要成分)苯胺類化合物除廣泛
地應用於化工*印染和制葯等工業生產外(還是合成葯
物*染料*殺蟲劑*高分子材料*炸葯等的重要原料之
一)如$(-B二硝基苯胺*鄰茴香胺*二乙基苯胺*二甲
基苯胺*鄰甲苯胺*對硝基苯胺*鄰氯對硝基苯胺*間苯
二胺以及苯胺等是染料生產的重要原料(且用量大)
.苯胺類化合物測定方法
./)色譜分析法
由於取代劑的種類復雜多樣(苯胺及其衍生物是
一類理化性質差異很大的化合物的總和(對於苯胺尖
化合物的測定(報道最多的是用高效液相色譜和氣相
色譜)
F_}}Gty+$,用'_t|01#'2Eu_tDE|qtyrsu_t3sB
#'柱!$4|}5-}}&(以4}ya6D水楊酸戊胺!庚胺*辛
胺&作流動相(於$#%H}($"%H}用27D1分離並檢測
了脂族和芳族化合物(檢測限低至%/#5#%89}I6D:
陳建村+",用經典的紙色譜技術對染料中的聯苯胺類化
合物分離*富集*檢測(此方法實用*方便*可靠(且分析
周期短);yHysr0tE+-,用薄層板檢測鄰苯二胺(用G<
第$$卷第-期增刊儀器儀表學報$%%#年'月
!三氯甲基"苯並咪唑作選擇性顯色指示劑#具有操作
簡便$靈敏度和選擇性都好的優點%&'(()(*+,-./0研
究了相關食品中生物胺的離子相互作用%並用反相高
效液相色譜分離法測定酪胺$組胺$12苯乙胺$色胺和
全體氨基酸345'6'(.70採用了預用聯置柱技術和二極
管陣列液相色譜檢測分析工業廢水#實現了自動檢測
芳香族化合物#極性芳胺類化合物和其他極性鹼這一
自動檢測體系的最優化%趙淑莉.80用膠束毛細管電泳
分析技術#採用9':; -@//AB高效毛
細管電泳儀%=> -@二級陣列檢測器#對廢水中苯胺
類化合物進行測定#檢測限可達==C級#此法克服了
色譜法分析時間長$試劑耗量大$操作繁雜的缺點#結
果令人滿意%
DED分光光度法
目前苯胺廢水的測定常採用F水和廢水監測分析
方法G!第三版".H0中萘乙二胺偶氮光度法進行測定#苯
胺類化合物在酸性條件下與亞硝酸鹽重氮化#再與鹽
酸萘乙二胺偶合#生成紫紅色染料#根據波長在
/I/(<處的吸收進行定量%本方法的檢出濃度為
BEBJL#適用於測定受芳香族伯胺類化合物污染的
地面水和染料制葯等系統的工業廢水%該方法在測定
過程中#試樣的MN值調節困難#且先調節MN值後定
容#試樣MN值易失控#給分析結果帶來一定影響%惠
學香.O0對此測定方法加以改進P以BEB1L稀硫酸
代替稀釋水#先定容#再調節MN#取得了較好效果%
盧瑞仁.AB0則用改進的蒸餾偶氮比色法測定了苯
胺類化合物#該法於水樣中用4)QN調至鹼性#加一
粒鋅蒸餾#檢測限為BEBHRBEHSK>L%文獻.AA0用鐵
!T"和AEAB菲羅啉二種分光光度法測定了苯胺$鄰$
間和對甲苯二胺#聯苯胺%
痕量苯胺的測定受儀器限制均需預富集.A10%水樣
預處理方法主要包括液U液萃取法和吸附萃取法#馮旭
東.AJ0提出了V萃取置換W的概念#對苯胺和間氯苯胺的
稀溶液進行了溶劑萃取和絡合萃取的研究#對影響有
機溶劑和絡合溶劑萃取分配系數的因素進行了討論%
袁存光.AI0以4)-AB為氧化顯色劑#亞硝基鐵氰
化鈉為催化劑測定了污水中的苯胺#測定的結果與經
典的萘乙二胺重氮2偶合分光光度法結果一致%袁存
光.A/0用XY2AOBA紫外可見分光光度機快速測定污
水中的酚類和苯胺類#曾鴿鴿等.A70用神經網路與紫外
光度法結合同時測定了苯酚$苯胺$),萘胺$間二硝基
及對乙氧基苯甲醛混合體系%范華昀.A80將苯胺重氮化
合後與甲萘酚進成偶氮染料化合物#在MNZA1EJ的
甘氨酸$氯化鈉$氫氧化鈉緩沖介質中#用偏最小二乘
計算分光光度法同時測定了[U萘胺$間二硝基苯胺$
苯胺$1#IU二甲氨基苯甲醛混合物並獲得滿意結果%
+)\]5(+, ,則在非水介質中用溴化AJU羥基苊並.A1
R70喹嗪作新的熒光指示劑#並將其沉積在光學纖維
中作熒光感測器測定了低濃度苯胺%王倫.AH0則採用了
三維熒光光譜法連續測定了苯胺$二苯胺和4U甲基苯
胺#該法使用X\5]*(^UABB作為增敏劑#其18B倍的酚
類#1JB倍的苯均不幹擾#檢測限依次為PAEB_AB'8
L#H,B_AB'OL#AEB_AB'8L#應用於工
業排污水樣品的分析#結果滿意%李耀群.AO0報道了使
用可變角同步滎光分析法同時測定苯酚和苯胺的方
法#該法與通常的固定波長同步熒光法相比較.1B0#使
分析的靈敏度和選擇性均得到提高%
DEa電化學分析法
b*KK.1A0用流動注射伏安法在線溴量測定了苯酚$
苯胺$阿斯匹林和異煙肼#獲得滿意結果3b*KK.110還用
玻璃碳電極監測重氮化後的剩餘硝酸鹽#從而間接地
流動注射伏安法測定了芳香胺3韋進寶.1J0則利用了苯
胺與4)4Q
1
的重氨鹽與亞硫酸鈉的甲醛反應產物#
在'BE81c!cd,d-@"處產生導數極譜波#建立了苯極
譜測定新方法#並研究了反應機理#該法克服了導數示
波極譜法測定時操作繁瑣#酚類干擾嚴重的缺陷#並獲
得滿意結果3高甲友.1I0觀察到在氨水U氯化銨介質中#
HU羥基喹啉與苯胺重氮鹽偶合生成的偶氮化合物在滴
汞電極上於BE8Ic處產生靈敏的導數極譜波#檢測限
為BEBHRAEIBL建立單掃描極示波譜法測定苯胺
新方法#適用於污水中痕量苯胺的分析%朴元哲等
到.1/0制定了採用玻碳電極在BEALe-L中#同時
測定間硝基苯胺$鄰氯苯胺$鄰苯二胺的伏安分析方
法#檢測限分別為AEB_AB'8L#AEB_AB'8L#
1EB_AB'HL%尹斌.17R180討論了循環掃描伏安法#
恆電流及電位測定苯胺時對其它電化學的聚合因素#
並驗證了聚苯胺膜電極上計時電流法及計時庫侖理
論%盡管示波極譜與伏安法測定芳胺類物質時有報道#
但未找到選擇性好#操作簡便#穩定性#重現性都好可
作為經典的分析方法#這主要與芳胺物質本身的電化
學性質有關%關於電化學分析苯胺類物質的方法研究#
我國分析工作者作了大量的工作#並深入討論了苯胺
類化合物的電化學聚合性質#楊周生.1H0則研究了超微
電極上恆電位苯胺的電化學聚合作用%
a結束語
除色譜法$分光光度法$電化學分析法#其它分析
H71儀器儀表學報第11卷
手段用於苯胺類化合物的分析亦有報道!隨著色譜"
電化學#色質聯用#流注"色譜"計算機聯用等新儀
器#新技術不斷開發#應用!苯胺類化合物的測定將更
加快捷#精確$
參考文獻
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