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苯胺用什麼方法磺化

發布時間:2022-06-12 03:47:58

㈠ 為什麼苯胺要乙醯化後在氯磺化直接氯磺化可否

因為磺胺是對氨基苯磺醯胺類,苯環的上的氨基要保留的。如果直接氯磺化,那麼氯磺酸直接就與苯胺的氨基形成醯胺了。所以需要用乙醯化保護氨基,等上了磺酸基再脫去乙醯基,得到對氨基苯磺酸。易溶於鹼,可能是磺醯胺基有一定酸性吧。

㈡ 苯的磺化反應

比如苯和濃硫酸反應得到苯磺酸(強酸)這就是最典型的苯的磺化方程式:C6H6+H2SO4=C6H5SO3H+H2O芳香化合物磺化反應在機理上屬於親電取代反應,其反應條件大致有三種:含水硫酸、三氧化硫和發煙硫酸。其中有人[1]通過實驗證明:苯在非質子溶劑中與三氧化硫反應時,進攻的親電試劑為三氧化硫;含水硫酸中磺化時親電試劑為硫酸合氫正離子(可理解為水合質子+三氧化硫);而在發煙硫酸中,親電試劑為焦硫酸合氫離子(即質子化的焦硫酸)和H2S4O13(可理解為一分子硫酸+三分子三氧化硫)。因此,在不同條件下磺化,其反應機理略微有所不同。其中最為常見的機理如下圖所示。 磺化機理磺化反應可分為直接磺化和間接磺化兩大類。 磺化體系碘值與反應時間的關系曲線直接磺化 用硫酸進行磺化是可逆反應,在一定條件下生成的磺酸又會水解。在很多情況下,磺化溫度會影響磺基進入芳環的位置。例如,萘用濃硫酸在低溫下進行磺化,主要生成易水解的萘-1-磺酸,而高溫磺化則主要生成難水解的萘-2-磺酸。 磺化是放熱反應,低溫磺化時需要冷卻,而高溫磺化則需要加熱保溫。  根據所用磺化劑的不同而區分為: ①過量硫酸磺化 大多數芳香族化合物的磺化採用此法。用濃硫酸磺化時,反應通式為: R*H2m-G'[+H 式中Ar表示芳基。反應生成的水使硫酸濃度下降、反應速率減慢,因此要用過量很多的磺化劑。難磺化的芳烴要用發煙硫酸磺化。這時主要利用其中的游離三氧化硫,因此也要用過量很多的磺化劑。 Ar-H+SO3—→Ar-SO3H ②三氧化硫磺化 優點是磺化時不生成水,三氧化硫用量可接近理論量,反應快、廢液少。但三氧化硫過於活潑,在磺化時易於生成碸類等副產物,因此常常要用空氣或溶劑稀釋使用。主要用於由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸鈉等表面活性劑的磺化過程。  ③共沸去水磺化 用於從苯和氯苯制苯磺酸和對氯苯磺酸。特點是將過量6~8倍的苯蒸氣在120~180℃通入濃硫酸中,利用共沸原理由未反應的苯蒸氣將反應生成的水不斷地帶出,使硫酸濃度不致下降太多,此法硫酸的利用率高。因磺化時用苯蒸氣,又簡稱氣相磺化。 ④烘焙磺化 用於某些芳伯胺的磺化。特點是將芳伯胺與等摩爾比的濃硫酸先製成固態硫酸鹽,然後在180~230℃烘焙,或是將芳伯胺與等摩爾比的硫酸,在三氯苯介質中在180℃加熱,並蒸出反應生成的水。如從苯胺制對氨基苯磺酸。 ⑤氯磺酸磺化 用等摩爾比的氯磺酸使芳烴磺化可製得芳磺酸苯二甲。用摩爾比為1:4~5或更多的氯磺酸,可製得芳磺醯氯。 例如:從2-萘酚制2-萘酚-1-磺酸,從乙醯苯胺制對乙醯胺基苯磺氯。 ⑥用三氧化硫加氯氣或加臭氧磺化 脂肪族化合物一般不能用三氧化硫或其水合物進行磺化,因為它或是不起作用,或是使脂肪族化合物發生氧化分解,從而生成復雜的混合物。烷烴可用二氧化硫加氯氣或加臭氧的混合物作磺化劑,在紫外光照射下進行磺氯化或磺氧化。 ⑦加成磺化 某些烯烴化合物可以與亞硫酸氫鹽發生加成磺化。例如順丁烯二酸二異辛酯與亞硫酸氫鈉在水介質中在 110~120℃可反應而得琥珀酸二辛酯-2-磺酸鈉鹽(滲透劑T) 編輯本段間接磺化間接磺化 有機化合物分子中碳原子上的鹵素或硝基比較活潑時,如果與亞硫酸鈉作用可被磺基所置換; 磺化反應器 以硫酸、氯磺酸或三氧化硫在液相磺化時一般用釜式反應器。以氣態三氧化硫使十二烷基苯磺化時用膜式反應器。以SO2+Cl2或SO2+O2使烷烴磺氯化或磺氧化時,用氣液鼓泡反應器。 產品用途 在有機分子中引入磺酸基可增加產物的水溶性和酸性。大部分水溶性染料(如直接染料、酸性染料和活性染料等)都含有磺酸基。有些磺酸鹽是陰離子表面活性劑,如洗滌劑、潤濕劑、滲透劑、乳化劑、增溶劑等。聚合物的磺酸鹽包括有分散劑、強酸性離子交換樹脂、彈性體、水溶性合成膠和增稠劑等。芳環上的磺基還可轉化為羥基、氨基、氯基、氰基等,從而製得一系列中間體。有時,為了定位或有利於其他反應的進行,可先在芳環上暫時引入磺酸基,完成特定反應後,再進行磺酸基水解。磺醯氯基是活潑基團,從芳磺醯氯可製得芳磺醯胺和芳磺酸酯等一系列產物。 在有機物分子中引入磺基(-SO3H)的反應叫磺化。脂肪族化合物通常用間接的方法磺化。 芳香族化合物主要用直接磺化(親電取代反應)。常用的磺化劑有濃硫酸、發煙硫酸等。磺化反應一般按下列歷程進行。 編輯本段磺化工藝安全控制重點監控工藝參數:磺化反應釜內溫度;磺化反應釜內攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水流量。 安全控制的基本要求:反應釜溫度的報警和聯鎖;攪拌的穩定控制和聯鎖系統;緊急冷卻系統;緊急停車系統;安全泄放系統;三氧化硫泄漏監控報警系統等。 宜採用的控制方式:將磺化反應釜內溫度與磺化劑流量、磺化反應釜夾套冷卻水進水閥、釜內攪拌電流形成聯鎖關系,緊急斷料系統,當磺化反應釜內各參數偏離工藝指標時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車。 磺化反應系統應設有泄爆管和緊急排放系統,以防止意外情況的發生。

㈢ 苯胺生成鄰硝基苯胺中間為什麼非得磺化

苯胺易氧化 。
苯胺易氧化,先用乙醯氯將氨基醯基化,保護氨基,然後為了防止硝基上到對位,應磺化,得對磺基乙醯苯胺,然後再硝化,此時硝基上的才是氨基的鄰位,然後水解,將磺酸基水解掉,得到產物。

㈣ 為什麼苯胺在濃硫酸下的磺化是間位的

恕窩孤陋寡聞,苯胺在濃硫酸作用下,先生成苯胺硫酸氫鹽,然後在180~190攝氏度下烘焙,得到對氨基苯磺酸,而不是間位的,我只知道硝化可以間位發生,都屬於親電取代。

㈤ 苯胺有什麼性質,危害是什麼。污染怎麼處理

苯胺呈鹼性,與酸易生成鹽。其氨基上的氫原子可被烴基或醯基取代,生成二級或三級苯胺及醯基苯胺。當苯胺進行取代反應時,主要生成鄰、對位取代產物。苯胺與亞硝酸反應生成重氮鹽,由此鹽可製成一系列苯的衍生物和偶氮化合物。
工業上主要採用兩種方法生產苯胺:①由硝基苯經活性銅催化氫化制備,此法可進行連續生產,無污染。②氯苯和氨在高溫和氧化銅催化劑存在下反應得到。
苯胺是重要的化工原料,主要用於醫葯和橡膠硫化促進劑,也是製造樹脂和塗料的原料。苯胺對血液和神經的毒性非常強烈,可經皮膚吸收或經呼吸道引起中毒。
第一部分:化學品名稱 .
化學品中文名稱: 苯胺
化學品英文名稱: aniline
中文名稱2: 氨基苯
英文名稱2: aminobenzene
技術說明書編碼: 716
CAS No.: 62-53-3
EINECS 登錄號:200-539-3
分子式: C6H7N
分子量: 93.12
第二部分:成分/組成信息 .
有害物成分 含量 CAS No.
苯胺 62-53-3
第三部分:危險性概述 .
危險性類別:
侵入途徑:
健康危害: 本品主要引起高鐵血紅蛋白血症、溶血性貧血和肝、腎損害。易經皮膚吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫紺,有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、手指發麻、精神恍惚等;重度中毒時,皮膚、粘膜嚴重青紫,呼吸困難,抽搐,甚至昏迷,休克。出現溶血性黃疸、中毒性肝炎及腎損害。可有化學性膀胱炎。眼接觸引起結膜角膜炎。慢性中毒:患者有神經衰弱綜合征表現,伴有輕度紫紺、貧血和肝、脾腫大。皮膚接觸可引起濕疹。
環境危害: 對環境有危害,對水體可造成污染。
燃爆危險: 本品可燃,有毒。
第四部分:急救措施 .
皮膚接觸: 立即脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。就醫。
眼睛接觸: 立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。
吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入: 飲足量溫水,催吐。就醫。
第五部分:消防措施 .
危險特性: 遇明火、高熱可燃。與酸類、鹵素、醇類、胺類發生強烈反應,會引起燃燒。
有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
滅火方法: 消防人員須戴好防毒面具,在安全距離以外,在上風向滅火。滅火劑:水、泡沫、二氧化碳、砂土。
第六部分:泄漏應急處理 .
應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。噴霧狀水或泡沫冷卻和稀釋蒸汽、保護現場人員。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
第七部分:操作處置與儲存 .
操作注意事項: 密閉操作,提供充分的局部排風。操作盡可能機械化、自動化。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項: 儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。避光保存。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
第八部分:接觸控制/個體防護 .
職業接觸限值
中國MAC(mg/m3): 5[皮]
前蘇聯MAC(mg/m3): 0.1
TLVTN: OSHA 5ppm[皮]; ACGIH 2ppm,7.6mg/m3[皮]
TLVWN: 未制定標准
監測方法: 鹽酸萘乙二胺比色法;溶劑解吸-氣相色譜法
工程式控制制: 嚴加密閉,提供充分的局部排風。盡可能機械化、自動化。提供安全淋浴和洗眼設備。
呼吸系統防護: 可能接觸其蒸氣時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護: 戴安全防護眼鏡。
身體防護: 穿防毒物滲透工作服。
手防護: 戴橡膠耐油手套。
其他防護: 工作現場禁止吸煙、進食和飲水。及時換洗工作服。工作前後不飲酒,用溫水洗澡。注意檢測毒物。實行就業前和定期的體檢。
第九部分:理化特性 .
主要成分: 純品
外觀與性狀: 無色或微黃色油狀液體,有強烈氣味。
pH:
熔點(℃): -6.2
沸點(℃): 184.4
相對密度(水=1): 1.02
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.22
飽和蒸氣壓(kPa): 2.00(77℃)
燃燒熱(kJ/mol): 3389.8
臨界溫度(℃): 425.6
臨界壓力(MPa): 5.30
辛醇/水分配系數的對數值: 0.94
閃點(℃): 70
引燃溫度(℃): 無資料
爆炸上限%(V/V): 11.0
爆炸下限%(V/V): 1.3
溶解性: 微溶於水,溶於乙醇、乙醚、苯。
主要用途: 用於染料、醫葯、橡膠、樹脂、香料等的合成。
其它理化性質:
第十部分:穩定性和反應活性 .
穩定性:
禁配物: 強氧化劑、酸類、醯基氯、酸酐。
避免接觸的條件: 空氣、光照。
聚合危害:
分解產物:
第十一部分:毒理學資料 .
急性毒性: LD50:442 mg/kg(大鼠經口);820 mg/kg(兔經皮)
LC50:665mg/m3,7小時(小鼠吸入)
亞急性和慢性毒性:
刺激性: 家兔經眼:20mg/24 小時,中度刺激。家兔經皮:500mg/24小時,中度刺激。
致敏性:
致突變性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生態學資料 .
生態毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物積累性:
其它有害作用: 該物質對環境有危害,應特別注意對水體的污染。
第十三部分:廢棄處置 .
廢棄物性質:
廢棄處置方法: 用焚燒法處置。焚燒爐排出的氮氧化物通過洗滌器除去。
廢棄注意事項:
第十四部分:運輸信息 .
危險貨物編號: 61746
UN編號: 1547
包裝標志:
包裝類別: O52
包裝方法: 小開口鋼桶;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
運輸注意事項: 運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛。
第十五部分:法規信息 .
法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發[1992] 677號),工作場所安全使用化學品規定 ([1996]勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標志 (GB 13690-92)將該物質劃為第6.1 類毒害品。

㈥ 濃硫酸磺化苯胺制備對氨基苯磺酸的實驗,是共熱磺化後直接進行烘焙嗎 產物的產率該如何計算

氨基是供電子基,所以鄰對位電子雲密度比較多,磺酸基會進攻鄰位或對位。高溫時磺酸基占對位多,低溫時鄰位的磺酸基會比高溫時多,但還是比低溫時的對位少。工業上烘焙的溫度是180-230℃並不指共熱磺化後直接進行烘焙,如果這樣氨基苯磺酸的磺酸基又會水解,烘焙的溫度是指共熱的溫度(因為高溫時磺酸基占對位比較多)。根據鄰對位對沸點的影響不同,可用蒸餾的方法分離它們,然後計算產率。

㈦ 為什麼苯胺要乙醯基化後氯磺化

胺基有較強還原性,乙醯基化後氯磺化可以保護它不被氧化。

㈧ 磺化的反應類型

磺化過程中磺酸基取代碳原子上的氫稱為直接磺化;磺酸基取代碳原子上的鹵素或硝基,稱為間接磺化。 用硫酸進行磺化是可逆反應,在一定條件下生成的磺酸又會水解。在很多情況下,磺化溫度會影響磺基進入芳環的位置。例如,萘用濃硫酸在低溫下進行磺化,主要生成易水解的萘-1-磺酸,而高溫磺化則主要生成難水解的萘-2-磺酸。
根據所用磺化劑的不同而區分為:
①過量硫酸磺化 大多數芳香族化合物的磺化採用此法。用濃硫酸磺化時,反應通式為:Ar-H+SO3—→Ar-SO3H
式中Ar表示芳基。反應生成的水使硫酸濃度下降、反應速率減慢,因此要用過量很多的磺化劑。難磺化的芳烴要用發煙硫酸磺化。這時主要利用其中的游離三氧化硫,因此也要用過量很多的磺化劑。
②三氧化硫磺化 優點是磺化時不生成水,三氧化硫用量可接近理論量,反應快、廢液少。但三氧化硫過於活潑,在磺化時易於生成碸類等副產物,因此常常要用空氣或溶劑稀釋使用。主要用於由十二烷基苯制十二烷基苯磺酸鈉等表面活性劑的磺化過程。
③共沸去水磺化 用於從苯和氯苯制苯磺酸和對氯苯磺酸。特點是將過量6~8倍的苯蒸氣在120~180℃通入濃硫酸中,利用共沸原理由未反應的苯蒸氣將反應生成的水不斷地帶出,使硫酸濃度不致下降太多,此法硫酸的利用率高。因磺化時用苯蒸氣,又簡稱氣相磺化。
④烘焙磺化 用於某些芳伯胺的磺化。特點是將芳伯胺與等摩爾比的濃硫酸先製成固態硫酸鹽,然後在180~230℃烘焙,或是將芳伯胺與等摩爾比的硫酸,在三氯苯介質中在180℃加熱,並蒸出反應生成的水。如從苯胺制對氨基苯磺酸。
⑤氯磺酸磺化 用等摩爾比的氯磺酸使芳烴磺化可製得芳磺酸。用摩爾比為1:4~5或更多的氯磺酸,可製得芳磺醯氯。
Ar-H+ClSO3H—→ArSO3H+HCl
例如:從2-萘酚制2-萘酚-1-磺酸,從乙醯苯胺制對乙醯胺基苯磺氯。
⑥用三氧化硫加氯氣或加臭氧磺化 脂肪族化合物一般不能用三氧化硫或其水合物進行磺化,因為它或是不起作用,或是使脂肪族化合物發生氧化分解,從而生成復雜的混合物。烷烴可用二氧化硫加氯氣或加臭氧的混合物作磺化劑,在紫外光照射下進行磺氯化或磺氧化。
R—H+SO2+Cl2—→R—SO2Cl+HCl
R—H+SO2+1/2O2—→R—SO3H式中R表示烷基。若將磺醯氯進行鹼水解,可得烷基磺酸鹽(洗滌劑)。
⑦加成磺化 某些烯烴化合物可以與亞硫酸氫鹽發生加成磺化。例如:順丁烯二酸二異辛酯與亞硫酸氫鈉在水介質中在 110~120℃可反應而得琥珀酸二辛酯-2-磺酸鈉鹽(滲透劑T)。 有機化合物分子中碳原子上的鹵素或硝基比較活潑時,如果與亞硫酸鈉作用可被磺基所置換;
R—X+Na2SO3—→R—SO3Na+NaX
ArX+Na2SO3—→ArSO3Na+NaX式中R為烷基;Ar為芳基;X為鹵素或硝基。用此法可從2,4-二硝基氯苯制2,4-二硝基苯磺酸,從1-硝基蒽醌制蒽醌-1-磺酸,從1,2-二氯乙烷制2-氯乙磺酸鈉。
磺化反應器 以硫酸、氯磺酸或三氧化硫在液相磺化時一般用釜式反應器。以氣態三氧化硫使十二烷基苯磺化時用膜式反應器。以SO2+Cl2或SO2+O2使烷烴磺氯化或磺氧化時,用氣液鼓泡反應器。

㈨ 對氨基苯磺酸是製取染料和一些葯物的重要中間體,可由苯胺磺化得到:主要試劑及產品的物理常數:

②因油浴加熱可保持穩定在170~180℃,且溫度能維持時間長,故答案為:油浴;
④因產品在熱水中的溶解度大,可溶解後冷卻結晶得到產品,故答案為:用沸水溶解;冷卻結晶;
(1)冷凝管起冷凝迴流的作用,冷卻水從下口進入,即從b進水,冷卻效果好;反應主要生成對氨基苯磺酸,發生
(2)水浴加熱不能達到170℃,而採用油浴加熱,有利於控制溫度,故答案為:油浴;反應物受熱均勻,便於控制溫度;
(3)由表格中的數據可知,冷卻時產品變為晶體,減少產品的損失,故答案為:減少氨基苯磺酸的損失;
(4)抽濾完畢停止抽濾時,為防止倒吸,先拆下連接抽氣泵和吸濾瓶間的橡皮管,再關水龍頭,
故答案為:拆下連接抽氣泵和吸濾瓶間的橡皮管;關閉水龍頭;
(5)對氨基苯磺酸受溫度影響較大,溫度大時溶解度大,在熱水中溶解後可冷卻結晶得到產品,提高產率,
故答案為:用沸水溶解;冷卻結晶;提高氨基苯磺酸的產率.

㈩ 苯胺製取間硝基苯胺

苯胺先磺化,就是跟濃硫酸反應,生成的是一個4級得銨鹽
NH3+HSO4-
這樣的基團是NH2從鄰對位定位基變成間位定位基,然後硝化,在用鹼去點硫酸

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