Ⅰ 分析化學上誤差的來源及消除方法
分析化學誤差來源：
1、方法誤差：選擇的方法不夠完善。
2、試劑誤差：試劑有雜質。
3、儀器誤差：儀器有缺陷。
4、操作誤差：不按操作規程來操作。
誤差消除方法：
1、採用標准方法做對照試驗。
2、試驗前應校準儀器。
3、多做空白試驗。
4、按照正規操作規程來操作。
(1)某一分析方法系統誤差為5擴展閱讀
通過適當的方法如沉澱、揮發、電解等使待測組分轉化為另一種純的、化學組成的固定的化合物而與樣品中其他組分得以分離，然後稱其質量，根據稱得到的質量計算待測組分的含量，這樣的分析方法稱為重量分析法。
重量分析法適用於待測組分含量大於1%的常量分析，其特點是准確度高，因此此法常被用於仲裁分析，但操作麻煩、費時。
Ⅱ 二，什麼是系統誤差產生系統誤差的原因是什麼
系統誤差：由於某種確定的原因引起的，一般有固定的大小和方向，重復測定時重復出現。
①方法誤差
②試劑誤差
③儀器誤差
④操作誤差
2.偶然誤差：即隨機誤差，由偶然原因引起的。偶然誤差服從正態分布規律。由電壓、空氣濕度等引起。
3.提高分析准確度、減小分析誤差的主要方法：
①選擇合適的分析方法
②減少測量誤差
③增加平行測數
④消除測量過程中的系統誤差
校準儀器
對照試驗
回收試驗
空白試驗
4.有效數字的處理：四捨六入五成雙
5.有效數字的處理：四捨六入五成雙
6.可疑數據的取捨
①G檢驗法
②4 d法
7.相關與回歸
①直線回歸③計算相關系數
Ⅲ 常用哪些方法消除系統誤差
消除系統誤差的方法有：交換法、替代法、補償法、對稱測量法、半周期偶數測量法、組合測量法。
1、交換法：在測量中將某些條件，如被測物的位置相互交換，使產生系統誤差的原因對測量結果起相反作用，從而達到抵消系統誤差的目的。
2、替代法：替代法要求進行兩次測量，第一次對被測量進行測量，達到平衡後，在不改變測量條件情況下，立即用一個已知標准值替代被測量，如果測量裝置還能達到平衡，則被測量就等於已知標准值。如果不能達到平衡，修整使之平衡，這時可得到被測量與標准值的差值，即：被測量=標准值 差值。
3、補償法：補償法要求進行兩次測量，改變測量中某些條件，使兩次測量結果中，得到誤差值大小相等、符號相反，取這兩次測量的算術平均值作為測量結果，從而抵消系統誤差。
4、對稱測量法：即在對被測量進行測量的前後，對稱地分別對同一已知量進行測量，將對已知量兩次測得的平均值與被測量的測得值進行比較，便可得到消除線性系統誤差的測量結果。
5、半周期偶數測量法：對於周期性的系統誤差，可以採用半周期偶數觀察法，即每經過半個周期進行偶數次觀察的方法來消除。
6、組合測量法：由於按復雜規律變化的系統誤差，不易分析，採用組合測量法可使系統誤差以盡可能多的方式出現在測得值中，從而將系統誤差變為隨機誤差處理。
Ⅳ 測試誤差產生原因與處理方法
任偉 張廣玉 趙桂君
(國土資源部實物地質資料中心，北京 101149)
摘要 誤差在測定過程中是很難避免的。本文提出了誤差的分類，分析了誤差的產生原因和消除方法。在實際工作中，要認清誤差，熟練掌握操作技術，精確校準儀器，認真細心地操作，針對產生誤差的原因，正確地運用數理統計和誤差理論，予以糾正，把誤差減小到最低限度。
關鍵詞 分析結果；誤差
在化驗過程中，由試驗人員使用儀器、試劑，按照既定的分析方法，經過一定的操作步驟，如稱量、熔樣、溶解、分離和檢測等，最後獲得樣品分析的各項測試結果。上述過程中，即使是最熟練的化驗人員，使用最精密的分析儀器和純度最高的試劑，也會由於儀器靈敏度的限制，人為操作因素，以及試劑純度的相對性等原因，而無法獲得最准確的試驗結果。也就是說，測定的結果和被測樣品實際值之間會產生一定的誤差，那麼，誤差是如何產生，又如何處理呢? 下面就誤差的分類、誤差的產生原因以及消除的方法和如何統計做一簡單介紹。
一、誤差的分類及產生原因
一個物理量總有一個客觀存在的准確數值，通常稱為真值。由於種種原因，實際測定的結果不能恰好等於真值，而有一定的差距，這個差距就是檢測值的誤差。根據造成誤差的原因不同，一般將誤差分為系統誤差、偶然誤差和過失誤差三類。
1.系統誤差
系統誤差的產生是由於儀器刻度不準、儀器構造的缺陷、實驗方法的不可靠或個人的習慣和偏向等原因，使檢測結果偏高或偏低，形成正誤差或負誤差。
2.偶然誤差
偶然誤差是由一些來源不十分清楚的偶然因素產生的。所謂偶然，就是它們對試驗結果的影響不定，有時使結果偏高，有時使結果偏低，偏離的幅度也變化不定，有大有小。因此，對偶然誤差無法控制，也無法校正。實踐證明，多次檢測值的偶然誤差服從一定的分布規律，其分布是正態分布，平均值為零。
3.過失誤差
過失誤差是由試驗過程中人為的差錯引起的，人為差錯主要有儀器的不正當使用，違反操作規程，以及由粗心大意引起的差錯，如液體濺失、異物污染、錯誤讀數、記錄和計算錯誤等，此類誤差無規律可循。
二、誤差的避免和消除
首先我們應該認識到，誤差是測定過程中很難避免和消除的，是客觀存在的。但是隨著科學技術的發展，測量條件的提高，誤差可以越來越小。在實際操作中，我們也可以利用一些方法來減小誤差。
1)對試驗儀器方法進行嚴格檢查和校對。使用未經校正的儀器或玻璃器皿，如砝碼、天平、滴定管、移液管等，都會有同符號、同值的系統誤差出現；在實驗方法方面，也會因為不同的樣品處理方法而產生誤差。因此在檢測之前應該對所用儀器和試驗方法做必要的校準和嚴格的檢查。
2)細心操作。操作間環境的變化、天平的變動性、儀器的示值偏移、讀數的估計值等會使檢測結果產生不可預見的誤差。這更要求我們應該熟練掌握實驗技術，認真細心地操作，糾正操作中的個人不良習慣和偏向，消除主觀上的粗心大意。
3)在每一批檢測樣品中加測一定數量的平行雙樣、密碼樣和標准樣品，以增加檢測結果的准確度。
4)利用數理統計方法處理誤差問題。我們在日常工作中發現，大多數誤差集中在零左右，越大的誤差出現的頻率越低。多次測定的正誤差和負誤差能互相抵消。因此，根據這種情況，可利用正態分布的特性對誤差進行統計推斷。判斷測試結果的正確性，查找產生誤差的原因，予以糾正，使誤差減小到最低限度。
另外，我們還應該理解測量不確定度的概念，它是表徵合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯系的參數。從詞義上理解，測量不確定度意味著對測量結果的可信性、有效性的懷疑程度或不肯定程度，是定量說明測量結果質量的一個參數。
「合理」是指應考慮到各種因素對測量的影響所做的修正，特別是測量應處於統計控制的狀態下，即處於隨機控制過程中。「相聯系」指測量不確定度是一個與測量結果在一起的參數，在測量結果的完整表示中應包括測量不確定度。實際上由於測量不完善和人們認識不足，所得的測量值具有分散性，即每次測得的結果不是同一個值，而是以一定的概率分散在某個區域內的許多個值。雖然系統誤差是一個不變值，但由於我們不能完全認知或掌握，只能認為它是以某種概率分布在某個區域內的，而這種概率分布本身也有分散性。測量不確定度就是說明被測量之值分散性的參數，它不說明測量結果是否接近真值，為了表徵這種分散性，測量不確定度用標准偏差來表示。實踐中測量不確定度主要來源於以下幾個方面：①測量的方法不理想；②取樣的代表性不夠；③對測量過程中受環境影響的認識不全；④對儀器的讀數存在人為偏移；⑤測量儀器的分辨力和鑒別力不夠；⑥用於數據計算的常量和其他參量不準；⑦近似完全相同的條件下，重復觀測值的變化。
由此可見，測量不確定度一般來源於隨機性和模糊性，前者是因為條件不充分，後者是因為概念不明確。另外，我們還需要正確認識誤差和測量不確定度的區別。簡單地說，誤差表明測量結果偏離真值，是一個差值，非正即負；測量不確定度表明被測量之值的分散性，是一個區間，為正值。
在化學分析中，每種分析方法都有規定的允許差，即一個既定的分析試驗方法的標准差是固定的，要想提高分析結果的准確度，需要降低標准差。同一化驗室的允許差又叫重復性限(常以r表示)，是指同一化驗室內在相同條件下對同一試樣所做重復測定結果極差的允許界限；在不同化驗室間的允許差又叫再現性臨界差(常以R表示)，是指兩個化驗室測試同一樣品所得結果差值的允許界限。r的確切含義是：多次重復測定所得結果的極差不超過r的概率為95%。如極差超過r，就認為可疑，需要增做測定。R的含義與r相似。由此看出，r和R的確定不能過嚴或過寬。過嚴則造成過多的返工，從而浪費人力和物力；過寬則容易放過意外差錯，從而降低實驗結果的可靠性。
三、誤差的統計
日常工作中，我們經常需要藉助數理統計方法來處理和解決一些問題，例如，確定各種實驗方法的允許誤差，尋找兩種指標的相互關系，判斷兩種實驗方法能否相互代替等有關試驗誤差和數據處理的問題，都需要用數理統計方法來得出科學可靠的結論。數理統計是以概率為主要理論基礎，運用統計方法，對數據進行整理分析並做出判斷和推理的一門科學。它的應用范圍很廣，例如實際生產、科學實驗、社會調查等等。對於不確定性事件，就每一次觀測或試驗結果來看都是可疑的，但在大量觀測或試驗下卻呈現某種規律性(統計規律性)。數理統計就是從一個側面，來研究這類不確定性事件的規律性。
數理統計所處理的是少量的、部分的、不完全的標本或材料。為了對總體進行了解和預測，就需要做出推理和判斷，這就是數理統計的主要任務。例如在找礦過程中，要勘查一個新礦區的級別和儲量，我們不可能取出全部礦體進行檢測，因此就需要在礦區內進行定點鑽孔，採取岩心樣品(標本)，然後對取到的樣品(標本)進行分析檢測，得出數據，並計算出一些必要的「統計量」，如總和、平均值等；再運用數理統計的定律或公式對實驗結果做出判斷、解釋或推理。從而推斷出礦區的級別和儲量，依此來評價礦種的利用價值和開采價值。
這種推斷顯然會有一定的誤差，因此需要運用數理統計方法來估計這種誤差的大小，提高推斷的可靠程度。在數理統計中，最能表徵一組檢測值的尺度被稱為中心趨勢和離散度。中心趨勢表示多個檢測值的集中點。離散度表示多個檢測值的差異或分散程度。用這兩個尺度再加上檢測值的數目，就可以量化地表達一組檢測值的特徵。表示中心趨勢的統計量主要有算術平均值和中位數，表示離散度的統計量有極差、算術平均偏差和標准偏差。
1.算術平均值
算術平均值是最常用的一種平均值。如對一件樣品進行n次檢測，得到一組檢測結果分別為X1、X2……Xn，則算術平均值X由下式計算：
國土資源部實物地質資料中心文集（17）
在一般試驗中，都取多次測定的算術平均值作為最終結果。
2.中位數
按大小排列的一組檢測值中居於中央的檢測值稱為中位數，用Me表示。如果觀測值的數目為偶數，則居中的檢測值有兩個，這時以兩者的平均值作為中位數。
3.限誤差(極差)
極差是指一組檢測值中最大值和最小值之差，用R表示。它是一個最簡單的表示離散度的統計量，但極差只取決於兩個極端值，同測定次數及其餘所有中間值都無關，因而不能全面地反映觀測值的離散情況。
4.算術平均偏差
算術平均偏差是表示各檢測值偏離平均值的一種尺度，用δ表示。它的定義是：各檢測值同平均值之差的絕對值的平均值，其數學表達式為：
國土資源部實物地質資料中心文集（17）
同極差相比，算術平均偏差對離散度顯然有更好的表現能力，它既考慮了檢測值的次數n，又考慮了所有的檢測值。
5.標准偏差(標准差、均方根偏差)
它的定義是：各檢測值同平均值之差，取平方，求平方的總和，然後平均，再開平方根，取其正值，用σ表示。其數學表達式為：
國土資源部實物地質資料中心文集（17）
用標准偏差表示離散度的優點是對最大偏差和最小偏差更為敏感，因此具有較強的區別各檢測值的離散度的能力。
在化學分析試驗中，尤其在我們的日常工作中，每天都要面對大量的分析數據，正確地理解和掌握，並合理地運用數理統計方法和誤差理論，有著十分重要的意義。岩礦測試部除了對實物中心所藏樣品標本進行分析化驗外，還要對外單位的岩礦樣品進行分析測試。在數據的補充和完善過程中，正確地運用所掌握的理論和方法，對數據進行分析整理，總結出真實、客觀、可靠的測試結果，增強實物地質資料中心的可信度和競爭力，使所提供給客戶的資料更具說服力，從而也將提升實物資料中心在社會中的地位。
Reason of Deviation of Test and Assay Result andsolvingmethods
Wei Ren，Guangyu Zhang，Guijun Zhao
(National Geologicalsample Center，ministry of Land and Resources，Beijing 101149)
Abstract It is difficult to avoid deviation in test and assay.The papersets forth the deviation classification，analyzes the reasons and resolutions of deviation.In practice，it is necessary to understand the deviation，professionallymaster operation techniques，precise calibrate apparatus，carefully carry operation，seek out the reasons resulting the deviation andmaking appropriate use ofmathematicalstatistics and deviation theory to correct the deviation，so as tominimize the deviation finally.
Key words analysis result；deviation
Ⅳ 分析誤差的原因
1、人為因素
由於人為因素所造成的誤差，包括誤讀、誤算和視差等。
2、量具因素
由於量具因素所造成的誤差，包括刻度誤差、磨耗誤差及使用前未經校正等因素。刻度分劃是否准確，必須經由較精密的儀器來校正與追溯。量具使用一段時間後會產生相當程度磨耗，因此必須經校正或送修方能再使用。
3、力量因素
由於測量時所使用接觸力或接觸所造成撓曲的誤差.依據胡克定律，測量尺寸時，如果以一定測量力使測軸與機件接觸，則測軸與機件皆會局部或全面產生彈性變形，為防止此種彈性變形，測軸與機件應采相同材料製成。其次，依據赫茲(Hertz) 定律，若測軸與機件均採用鋼時，其彈性變形所引起的誤差量。
4、測量因素
測量時，因儀器設計或擺置不良等所造成的誤差，包括餘弦誤差、阿貝誤差等。餘弦誤差是發生在測量軸與待測表面成一定傾斜角度 。通常，餘弦誤差會發生在兩個測量方向，必須特別小心.
例如測量內孔時，徑向測量尺寸需取最大尺寸，軸向測量需取最小尺寸。同理，測量外側時，也需注意取其正確位置。測砧與待測工件表面必須小心選用，如待測工件表面為平面時需選用球狀之測砧、工件為圓柱或圓球形時應選平面之測砧。
5、環境因素
測量時受環境或場地之不同，可能造成的誤差有熱變形誤差和隨機誤差為最顯著。熱變形誤差通常發生於因室溫、人體接觸及加工後工件溫度等情形下，因此必須在溫濕度控制下，不可用手接觸工件及量具、工件加工後待冷卻後才測量。
但為了縮短加工時在加工中需實時測量，因此必須考慮各種材料之熱脹系數 作為補償，以因應溫度材料的熱膨脹系數不同所造成的誤差。
誤差分析相關內容：
物理化學以測量物理量為基本內容，並對所測得數據加以合理的處理，得出某些重要的規律，從而研究體系的物理化學性質與化學反應間的關系。
然而，在物理量的實際測量中，無論是直接測量的量，還是間接測量的量（由直接測量的量通過公式計算而得出的量），由於測量儀器、方法以及外界條件的影響等因素的限制，使得測量值與真實值（或實驗平均值）之間存在著一個差值，這稱之為測量誤差。
研究誤差的目的是：在一定的條件下得到更接進於真實值的最佳測量結果；確定結果的不確定程度；據預先所需結果，選擇合理的實驗儀器、實驗條件和方法，以降低成本和縮短實驗時間。因此我們除了認真仔細地做實驗外，還要有正確表達實驗結果的能力，這二者是同等重要的。
僅報告結果，而不同時指出結果的不確定程度的實驗是無價值的，所以我們要有正確的誤差概念。
以上內容參考 網路-分析誤差；網路-誤差
Ⅵ 分析化學的檢驗與消除系統誤差
系統誤差是無法消除的。
Ⅶ 分析化學中如何減少系統誤差
一、誤差來源 1． 過失誤差 2．系統誤差（1） 方法誤差; （2） 儀器誤差; （3） 人員誤差; （4） 環境誤差; （5） 隨機誤差 二 、提高分析結果准確度的方法 1． 選擇合適的分析方法 2．增加平行測定的次數; 3．消除測定中系統誤差
Ⅷ 如何分析數據的誤差
容簡介本書針對測量中的誤差分析、數據處理及測量不確定度評定等問題編寫。全書共分10章，內容包括：誤差分析與數據處理基礎、測量誤差分布及其檢驗、隨機誤差及其特徵量估計、系統誤差處理、測量列中異常數據的剔除、誤差的合成與分配、最小二乘法及其應用、回歸分析、測量不確定度評定、基於Excel的誤差分析與數據處理等。為加強誤差分析、數據處理及測量不確定度知識的實踐應用教學，本書在各章節中穿插了統計分析軟體DPS在實際問題中的解決方案及應用實例，並在第10章集中介紹了Excel電子表格在誤差分析與數據處理中的應用。本書可作為高等院校測控技術與儀器專業及其他相關專業的本科生教材，同時可供各類科技人員和工程技術人員參考。
出版社
清華大學出版社
作者
吳石林 張玘
開本
16
頁數
255頁
ISBN
7302229295、9787302229292
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圖書信息
誤差分析與數據處理
定價：￥32.00
作者：吳石林，張玘編著
出 版 社：清華大學出版社
出版時間：2010-8-1
開本：16開
I S B N：9787302229292
內容簡介
本書針對測量中的誤差分析、數據處理及測量不確定度評定等問題編寫。全書共分10章，內容包括：誤差分析與數據處理基礎、測量誤差分布及其檢驗、隨機誤差及其特徵量估計、系統誤差處理、測量列中異常數據的剔除、誤差的合成與分配、最小二乘法及其應用、回歸分析、測量不確定度評定、基於Excel的誤差分析與數據處理等。為加強誤差分析、數據處理及測量不確定度知識的實踐應用教學，本書在各章節中穿插了統計分析軟體DPS在實際問題中的解決方案及應用實例，並在第10章集中介紹了Excel電子表格在誤差分析與數據處理中的應用。
本書可作為高等院校測控技術與儀器專業及其他相關專業的本科生教材，同時可供各類科技人員和工程技術人員參考。
前言
測量是人類認識世界和改造世界的一種必不可少的重要手段，是人類探索自然界、打開未來知識寶庫的鑰匙。可以說，人類對自然界的認識是從測量開始的。對自然界中的所有量進行實驗和測量時，由於參與測量的五個要素(測量裝置、測量人員、測量方法、測量環境和被測對象)自身都不能夠做到完美無缺，使得某量的測量結果與該量的真實值之間存在差異，這個差異反映在數學上就是測量誤差。測量誤差大小的評估或測量不確定度的評定正是本書要介紹的內容。
有關誤差分析與數據處理方面的著作很多，其中不乏精闢之作。這些著作理論體系完整，在各大中專院校作為教材使用，為我國儀器儀表類專業、機械類專業、電氣電子類專業、信息類專業及其他有關專業的人才培養做出了突出的貢獻。本書借鑒這些經典教材的理論體系，在兼顧理論體系介紹的同時，著重考慮實踐應用，特別加強了計算機及數據處理軟體在誤差分析與數據處理中的應用。
全書共分10章，具體內容安排如下
第1章 誤差分析與數據處理基礎 內容包括測量及其分類、測量誤差概述、測量精度、有效數字、修約規則、數據運算規則、DPS簡介等。
第2章 測量誤差分布及其檢驗 內容包括測量誤差分布、誤差分布的分析與判斷、誤差分布的統計檢驗等。其中，在測量誤差分布一節中，介紹了基於DPS進行誤差分布的概率計算及臨界值計算；在誤差分布的分析與判斷一節中，介紹了基於DPS作測量點列圖和統計直方圖；在誤差分布的統計檢驗一節中，介紹了基於DPS實現?χ??2檢驗、柯爾莫哥洛夫-斯米爾諾夫檢驗、達戈斯提諾檢驗、夏皮羅-威爾克檢驗及偏-峰態系數檢驗等。
第3章 隨機誤差及其特徵量估計 內容包括隨機誤差概述、等精度測量特徵量估計、不等精度測量特徵量估計、測量的極限誤差等。其中，在等精度測量特徵量估計一節中，介紹了基於DPS的特徵量估計方法。
第4章 系統誤差處理 內容包括系統誤差概述、系統誤差的發現、系統誤差的減小和消除等。其中，在系統誤差的發現一節中，介紹了基於DPS的殘余誤差觀察法及?t?檢驗法。
第5章 測量列中異常數據的剔除 內容包括粗大誤差概述、異常數據判別准則、基於DPS的異常數據剔除等。
第6章 誤差的合成與分配 內容包括誤差合成、微小誤差取捨准則、誤差合成的應用、誤差分配等。誤差分析與數據處理前言 第7章 最小二乘法及其應用 內容包括概述、最小二乘法原理、最小二乘問題求解、最小二乘問題精度估計、組合測量數據處理、DPS在最小二乘處理中的應用等。
第8章 回歸分析 內容包括一元線性回歸、兩個變數都具有誤差時線性回歸方程的求解、多元線性回歸、一元非線性回歸等。其中，在一元線性回歸、多元線性回歸及一元非線性回歸中，均介紹了基於DPS的解決方案及應用實例。
第9章 測量不確定度評定 內容包括測量不確定度概述、標准不確定度的評定、合成標准不確定度、擴展不確定度、測量不確定度報告、測量不確定度評定舉例等。
第10章 基於Excel的誤差分析與數據處理 內容包括Excel應用基礎、基於Excel的誤差分布分析與判斷、基於Excel的系統誤差檢驗、基於Excel的測量數據統計特徵量估計、基於Excel的最小二乘處理、基於Excel的回歸分析、Excel在測量不確定度評定中的應用等。其中，在基於Excel的誤差分布分析與判斷一節中，介紹了基於Excel作測量點列圖和統計直方圖；在基於Excel的系統誤差檢驗一節中，介紹了基於Excel的殘余誤差觀察法及?t?檢驗法；在基於Excel的測量數據統計特徵量估計中，介紹了基於Excel函數的估計及基於數據分析工具--描述統計的估計；在基於Excel的回歸分析中，介紹了基於Excel函數的回歸分析、基於趨勢線的回歸分析及基於數據分析工具--回歸分析的回歸問題處理。
附錄部分介紹了一些矩陣基礎知識和有關附表。
本書巧妙地引入統計分析軟體DSP及Microsoft Office辦公軟體的Excel電子表格進行誤差分析與數據處理，使教材內容更豐富，理論聯系實際，從而使教學過程更形象，便於學生對理論知識的消化理解，並易於在工作中學以致用。
中國工程院院士、中國計量科學研究院首席科學家張鍾華研究員在百忙之中為本書撰寫了序言，在此深表感謝！
在本書的編寫過程中，參考和引用了國內外有關研究者的部分研究成果，參考文獻中均已一一列舉。本書的育成，得益於從他們的著作及研究成果中吸取了豐富的養分，在此向他們表示衷心的感謝！
由於作者水平有限，書中錯誤與不妥之處在所難免，懇請廣大讀者批評指正。
編 者2010年3月
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