三氯氧磷的检测方法

‘壹’ 三氯氧磷是否需要设置有毒气体检测报警器

三氯氧磷是种有刺激性气味的中等毒性的液体，挥发后会对人体造成损害，所以在有三氯氧磷物质的现场要安装毒气体检测报警器来进行监控保证安全。

‘贰’ 三氯化磷的性质

第一部分：化学品名称 回目录
化学品中文名称： 三氯化磷
化学品英文名称： phosphorus trichloride
中文名称2：
英文名称2：
技术说明书编码： 967
CAS No.： 7719-12-2
分子式： PCl3
分子量： 137.34

第二部分：成分/组成信息 回目录
有害物成分 含量 CAS No.
三氯化磷 ≥99.0% 7719-12-2

第三部分：危险性概述 回目录
危险性类别：
侵入途径：
健康危害： 三氯化磷在空气中可生成盐酸雾。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状，出现咽喉炎、支气管炎，严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎或肺水肿。皮肤及眼接触，可引起刺激症状或灼伤。严重眼灼伤可致失明。慢性影响：长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。可引起磷毒性口腔病。
环境危害： 对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险： 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施 回目录
皮肤接触： 立即脱去污染的衣着，立即用清洁棉花或布等吸去液体。用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触： 立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入： 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入： 用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。

第五部分：消防措施 回目录
危险特性： 遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
有害燃烧产物： 氯化氢、氧化磷、磷烷。
灭火方法： 消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂：干粉、二氧化碳、干燥砂土。禁止用水。

第六部分：泄漏应急处理 回目录
应急处理： 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

第七部分：操作处置与储存 回目录
操作注意事项： 密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项： 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护 回目录
职业接触限值
中国MAC(mg/m3)： 0.5
前苏联MAC(mg/m3)： 0.2
TLVTN： OSHA 0.5ppm,2.8mg/m3; ACGIH 0.2ppm,1.1mg/m3
TLVWN： ACGIH 0.5ppm,2.8mg/m3
监测方法： 钼酸铵比色法
工程控制： 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护： 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护： 戴化学安全防护眼镜。
身体防护： 穿橡胶耐酸碱服。
手防护： 戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护： 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性 回目录
主要成分： 含量: 工业级 一级≥99.0％; 二级≥96.0％; 试剂级 分析纯≥95.5％。
外观与性状： 无色澄清液体，在潮湿空气中发烟。
pH：
熔点(℃)： -111.8
沸点(℃)： 74.2
相对密度(水=1)： 1.57
相对蒸气密度(空气=1)： 4.75
饱和蒸气压(kPa)： 13.33(21℃)
燃烧热(kJ/mol)： 无意义
临界温度(℃)： 无资料
临界压力(MPa)： 无资料
辛醇/水分配系数的对数值： 无资料
闪点(℃)： 无意义
引燃温度(℃)： 无意义
爆炸上限%(V/V)： 无意义
爆炸下限%(V/V)： 无意义
溶解性： 可混溶于二硫化碳、醚、四氯化碳、苯。
主要用途： 用于制造有机磷化合物，也用作试剂等。
其它理化性质：

第十部分：稳定性和反应活性 回目录
稳定性：
禁配物： 强碱、强氧化剂、水、酸类、醇类、钾、钠、金属氧化物。
避免接触的条件： 潮湿空气。
聚合危害：
分解产物：

第十一部分：毒理学资料 回目录
急性毒性： LD50：550 mg/kg(大鼠经口)

LC50：582.4mg/m3，4小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料 回目录
生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：
其它有害作用： 该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分：废弃处置 回目录
废弃物性质：
废弃处置方法： 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息 回目录
危险货物编号： 81041
UN编号： 1809
包装标志：
包装类别： O52
包装方法： 闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项： 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息 回目录
法规信息 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品；车间空气中三氯化磷卫生标准 (GB 11516-89)，规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。其它法规：三氯化磷生产安全技术规定 (HGA013-83)。

‘叁’ 三氯氧磷的制备方法

氯化水解法：将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制氯水比在3.94左右，通氯气和滴水速度分别为25～35kg/h和6.25～8.8 kg/h。用夹套蒸汽加热至105～109℃使反应器内反应物汽化，经冷凝器冷凝后，再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其
PCI3+Cl2+H2O→POCl3+2HCl↑
反应生成的氯化氢气体，经水吸收生成稀盐酸。
或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态，反应效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物，生成的PCl5同时再与P4O10反应，效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂： 6 PCl3 + 6 Cl2 → 6 PCl5 6 PCl5 + P4O10 → 10 POCl3 五氯化磷水解时也会产生POCl3，但副反应较多，反应不易控制。

‘肆’ 三氯氧磷的国家职业卫生检测标准

三氯氧磷Phosphorus oxychloride10025-87-3- PC-twa 是0.3. PC-stel是0.6

‘伍’ 三氯氧磷的注意事项 三氯氧磷的注意事项

安全第一 别碰 最好 ！1:三氯氧磷备料，不少工厂是用水喷射真空将三氯氧磷抽至储槽的，因此要注意水喷射真空的开停顺序，防止发生事故，特别真空缓冲罐要经常检查，防止水倒吸进储槽而发生事故。2:三氯氧磷发生氯化氢，要注意防止三氯氧磷滴加过头，如果滴加过头，一定要缓慢滴加水分解三氯氧磷后再排磷酸。3:含有三氯氧磷的物料水解一般建议将物料缓慢放入加有冰水的水解釜，并不断搅拌，尽可能不要将水加入到物料里，那将是非常危险的操作。4:凡使用三氯氧磷的系统，应尽可能的检测所有物料的水份，防止水分超标发生爆炸事故。5:使用三氯氧磷的反应釜也要经常检查釜壁是否有损坏，防止水漏入发生事故。6:三氯氧磷往反应釜中滴加时，要注意观察是否有异常情况发生，如有立即停止投料，检查原因后再投料反应。处理：吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。本品沾染皮肤时，要先用纸、棉花等将液体吸去，然后再用清水冲洗至少15分钟；如先用少量水冲洗,可在皮肤上形成磷酸而引起更严重的灼伤。按酸灼伤处理。

‘陆’ 如何鉴别 无水碳酸钠、无水哌嗪、甲苯、三氯氧磷、氢氧化钠、硫酸、丙酮、异丙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯

无水碳酸钠、无水哌嗪、氢氧化钠是固体，把它们溶于水测其pH值，pH最大的是氢氧化钠，其次是碳酸钠，最小的是哌嗪；三氯氧磷有刺激性臭味，剩下的只有硫酸与水互溶；然后剩下甲苯、丙酮、异丙醇、二氯甲烷和乙酸乙酯，可以用气相色谱进行检测，简单的化学方法是无法区别一些性状相似的有机物的

‘柒’ 三氯氧磷的注意事项

三氯氧磷（分子式：POCl3），也称作磷酰氯，室温下为无色液体。它在潮湿空气中发烟，水解为磷酸及具刺激性的盐酸液滴。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备，主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
毒性知识与急救
毒理学简介
大鼠经口LD50: 380 mg/kg; 吸入LC50: 32 ppm/4H。毒性与三氯化磷、 五氯化磷及光气相似。小鼠急 性中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧,最后死亡。大鼠除上 述表现外,有流泪、角膜混浊及肺水肿。由于本品有强烈的氧化和脂溶作用，除引起消化道灼伤外， 经 消化道吸收时对肝脏可造成急性坏死和自溶现象。另外，本品除引起皮肤灼伤外，还可通过完整的皮肤 吸收, 3％即可引起动物死亡。三氯氧磷吸入后，遇湿润的呼吸道粘膜， 可分解成磷酸及氯化氢，对粘 膜产生刺激、腐蚀作用。人接触70mg/m^3浓度时,发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状，有呼 吸道粘膜刺激，眼痛。严重者有窒息感，紫绀，肺水肿，心力衰竭。亦可发生贫血，肝脏损害，蛋白尿 。车间温度高及相对湿度低时，易发生吸入中毒。
亚急性和慢性毒性：大鼠60天吸入实验，浓度 33.5mg/m3，出现体重增长缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。
临床表现
接触本品烟雾后,经2～6小时的潜伏期,可出现急性中毒症状,有流涕、 咽喉干痒、头痛、 呼吸困难。 稍重的病例有鼻衄、全身无力、痰中有血丝、鼻中隔粘膜灼伤。严重病例可发生喉水肿致窒息,肺炎或 肺水肿。口服液体可致消化道灼伤。本品液体可引起刺激症状及眼和皮肤灼伤。眼灼伤后愈合缓慢。杂 质中含磷黄时可引起磷中毒。
处理方法
吸入后急救和治疗原则与氯气、氯化氢等刺激性气体相同。本品沾染皮肤时，要先用纸、棉花等将液体 吸去，然后再用清水冲洗至少15分钟；如先用少量水冲洗,可在皮肤上形成磷酸而引起更严重的灼伤。 按酸灼伤处理。