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實驗室檢測葯殘方法

發布時間:2022-10-20 09:26:25

A. 如何檢測添加劑或農葯殘留

在微生物實驗室里,工作人員正在檢測藍莓飲料的菌落總數。據悉,菌落總數可用以判定食品被細菌污染的程度,是衡量食品衛生狀況的重要微生物指標之一。
工作人員隨即抽取25ml藍莓飲料稀釋到含有225ml生理鹽水的廣口瓶中,然後選擇兩個適宜稀釋度的樣品均液,分別放入無菌培養皿內,每皿中加入15ml平板計數瓊脂培養基,混勻。
工作人員說,將其放置在培養箱中48個小時,計數各平板菌落數,再計算出菌落總數,大概一周就能出檢測報告。
當天,隔壁實驗室正對檢測的陳皮話梅進行過濾、凈化,去除其蛋白質等雜質,應用這台液相色譜儀對陳皮梅肉中的糖精鈉添加劑的含量進行檢測。
液相色譜儀的設備能夠檢測農葯殘留、添加劑、防腐劑等二十餘項檢測項目,同時能夠分離出樣品中的化學成分,甚至計算出成分的含量是否超過要求。
目前,檢測中心主要承擔政府食品安全監督檢驗任務,也面向社會開展委託檢驗服務。現已完成一期建設,投入資金1300萬元。其中,檢測中心各種檢測儀器、設備在600萬元左右。

像安捷倫氣相色譜儀、原子吸收分光光度計、島津紫外分光光度計、CEM微波消解儀、原子熒光分光光度計、酶標儀、凱氏定氨儀等檢測設備的水平都處於國內先進水平。
自今年3月正式開展檢測以來,檢測中心先後承擔了縣食安辦組織的「你點題,我檢測」食品安全檢測69批次,食品流通和餐飲領域水產品孔雀石綠、氯黴素等快速檢測63批次,2家中央廚房食品原料快速檢測現場指導等任務。共受理政府委託的監督檢驗食品609件,食用農產品農殘檢測129件,食品企業委託檢驗182件,檢驗參數共4050項次。

B. 如何檢測土壤里的農葯殘留

農葯殘留問題是隨著農葯大量生產和廣泛使用而產生的。第二次世界大戰以前,農業生產中使用的農葯主要是含砷或含硫、鉛、銅等的無機物,以及除蟲菊酯、尼古丁等來自植物的有機物。第二次世界大戰期間,人工合成有機農葯開始應用於農業生產。到目前為止,世界上化學農葯年產量近200萬噸,約有1000多種人工合成化合物被用作殺蟲劑、殺菌劑、殺藻劑、除蟲劑、落葉劑等類農葯。農葯尤其是有機農葯大量施用,造成嚴重的農葯污染問題,成為對人體健康的嚴重威脅。

檢測農葯殘留問題可以運用

河南冠宇儀器有限公司生產的新一代智能型農葯殘留檢測儀;是根據農業標准方法(NY/T448-2001)和國家標准(GB/T5009.199-2003)中的酶抑制率法,嚴格遵循《GB/T5009.199-2003蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農葯殘留快速檢測方法標准》中的規定對蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農葯殘留的快速檢測。

農葯殘留檢測儀應用范圍:

農葯殘留檢測儀可廣泛應用於各級政府蔬菜檢測中心、農貿市場、超市、環保機構、蔬菜種植基地、飯店、車載及實驗室等食品安全檢測與監控場所等單位對果蔬中農葯殘留的檢測。

農葯殘留檢測儀檢測范圍:

農葯殘留檢測儀能准確、快速檢測出蔬菜、水果、糧食、茶葉以及土壤中有機磷和氨基甲酸脂類農葯殘留的快速檢測。

C. 農葯殘留如何快速檢測

農葯殘留有哪些分類?
1、按來源分,有礦物類、生物類、化學類、激素類。
2、按用途分,有殺蟲劑、殺蟎劑,殺菌劑、生物、生長調節劑。
3、按防治作用分,有防治劑和治療劑。
目前,我國疏菜中主要有3類農葯殘留:
1. 有機磷類:該農葯是廣譜殺蟲劑,應用廣泛,主要有樂果、敵百蟲、敵敵畏、內吸磷、對硫磷、馬拉硫磷等60餘種。
2. 有機氯類:該農葯是高殘毒農葯,其中六六六、DDT等我國早已禁用,但至今仍有違規使用的情況,尤其林丹、七O五四、毒殺芬、氯丹等仍繼續使用。
3. 氨基甲酸酯類:該農葯是應用很廣的新型殺蟲劑與除草劑,如抗蚜威、克百威、西維因、殘殺威、殺螟丹等。其毒性跟有機磷相似,但毒性較輕,恢復也快。
4. 另外,一部分農葯雖然本身毒性較低,但其生產雜質或代謝物殘毒較高,如二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑生產過程中產生的雜質及其代謝物乙撐硫脲屬致癌物,三氯殺蟎醇中的雜質滴滴涕,丁硫克百威、丙硫克百威的主要代謝物克百威和3-羥基克百威等。
CSY-N8農葯殘留檢測儀根據根據農業標准方法(NY/T 448-2001)和國家標准(GB/T5009.199-2003)中的酶抑制率法,嚴格遵循《蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農葯殘留快速檢測方法標准》中的規定對蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯類農葯殘留的快速測定。是國內第一代農葯殘留檢測儀的升級換代產品,能准確、快速檢測出蔬菜、水果、糧食、茶葉以及土壤中有機磷和氨基甲酸脂類農葯殘留的快速檢測。可廣泛應用於各級政府蔬菜檢測中心、農貿市場、超市、環保機構、蔬菜種植基地、飯店、車載及實驗室等食品安全檢測與監控場所等單位對果蔬中農葯殘留的測定。

D. 用什麼分析方法測定排放水中微量的農葯殘留

分析方法有很多種。
一、農葯殘留概念及分類:
1、水中的農葯殘留是指農葯使用後一個時期內沒有被分解而殘留水體中的微量農葯原體、有毒代謝物、 降解物和雜質的總稱。
2、施用於作物上的農葯,其中一部分附著於作物上,一部分散落在土壤、大氣和水等環境中。
3、農葯按用途可分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺蟎劑、植物生長調節劑和殺鼠葯等。
4、農葯按化學成分可分為有機磷類、氨基甲酸酯類、有機氮、有機氯類、擬除蟲菊酯類、有機錫,砷、汞類等。
氨基甲酸酯類:西維因、速滅威、害撲威、殘殺威、呋喃丹、涕滅威等。
擬除蟲菊酯類:溴氯菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯等。
有機氯類:滴滴涕(DDT)、六六六、殺蟎劑三氯殺蟎碸、三氯殺蟎醇等。
有機磷類:對硫磷、內吸磷、馬拉硫磷、樂果、氧樂果、毒死蜱、敵敵畏等。
二、農葯殘留的主要檢測方法:
(一)生化檢測法是利用生物體內提取出的某種生化物質進行的生化反應來判斷農葯殘留是否存在以及農葯污染情況,在測定時樣本無需經過凈化,或凈化比較簡單,檢測速度快。生化檢測法中又以酶抑製法和酶聯免疫法應用最為廣泛。
1、酶抑製法:
(1)速測卡法(紙片法)
將膽鹼酯酶(ChE)和乙醯膽鹼類似物靛酚乙酸酯分別經固化處理後載入到濾紙片上。靛酚乙酸酯在ChE催化下迅速發生水解反應,生成乙酸和靛酚(藍色)。如果ChE與機磷或氨基甲酸酯類農葯結合,便失去催化靛酚乙酸酯水解的能力。因此,在樣品中只要有微量有機磷或氨基甲酸酯類農葯存在,就能強烈地抑制藍色靛酚的生成,靠目測就可判斷農葯殘留情況:藍色(即空白對照卡顏色)或天藍色(陰性),淺藍色或白色(陽性)。衛生部食品衛生監督檢驗所等7家單位的實驗與驗證數據的統計結果表明,速測卡法(紙片法)對常用農葯的檢出限為0.3~3.5 mg/kg[7],均高出國家標准農葯殘留限量,因此在使用速測卡檢驗蔬菜樣品為陽性時,即可視為有機磷或氨基甲酸酯類農葯已超標。該方法檢出時間為15~30 min,對超出中國國家標准允許殘留量或違禁使用的有機磷和氨基甲酸酯類農葯的有效檢出率可達80%以上。該方法不需儀器,操作方便、快速,測試成本低,適用於現場篩選。國內企業利用該法原理生產的商品化速測卡和速測儀適用於生產基地、農貿市場和超市的一般性農葯殘留現場檢測篩查。

(2)比色法(分光光度法)

將蔬菜、水果的農葯殘留樣品提取液與從敏感生物 中 提 取 的ChE(GB/T 5009.199—2003推 薦 使 用AChE,NY/T 448—2001推 薦 使 用 丁 醯 膽 鹼 酯 酶(BuChE),GB/T 18630—2002推薦使用小麥酯酶)作用,以硫代乙醯膽鹼(GB/T 5009.199—2003)或碘化硫代丁醯膽鹼(NY/T 448—2001)或碘化硫代乙醯膽鹼(GB/T 18630—2002)為底物,二硫代二硝基苯甲酸(GB/T 5009.199—2003,NY/T 448—2001)或2,6-二氯靛酚(GB/T 18630—2002)為顯色劑,經一定時間反應後,利用分光光度計在412 nm(GB/T 5009.199—2003)或410 nm(NY/T 448—2001)或600 nm(GB/T 18630—2002)波長下比色,根據吸光值的變化計算ChE的抑制率(GB/T 5009.199—2003,NY/T 448—2001)或直接利用吸光值(GB/T 18630—2002),判斷有機磷和氨基甲酸酯類農葯殘留量是否超標[GB/T 5009.199—2003規定抑制率≥50%(陽性),NY/T 448—2001抑制率≥70%(陽性),GB/T 18630—2002吸光值<0.7(未檢出);0.7~0.9(可能檢出);>0.9(檢出)]。

2、酶聯免疫法:

雙抗體夾心法、雙位點一步法、間接法測抗體、競爭法、捕獲法
(二)還可以使用食品安全檢測儀,簡單操作就能看到農葯是否超標,但可靠性不如前面的系統分析法。

E. 檢測農葯殘留

首先告訴你,不可能全部檢測,要是你是要求全部合格,只有一點點測。按照國家標准,一般是採用抽樣檢查。抽樣有一個標准,按照抽樣檢測如果沒有殘留。那麼就認為合格。具體要考慮你是用來干什麼的。
抽樣方法參見:http://www.cpirc.org.cn/rkcd/rkcd_detail.asp?id=154

F. 農產品中有機磷農葯殘留量的測定方法有哪些

根據有機磷農葯的化學和毒理學性質,檢測有機磷農葯的分析方法有五大類:波譜法、色普法、酶抑製法、酶聯免疫法以及活體生物測定法。

波譜法。該方法是根據有機磷農葯中某些官能團或水解、還原產物與特殊的顯色劑在特定條件下發生氧化、磺酸化、酯化、絡合等化學反應,產生特定波長的顏色反應來進行定性或定量(限量) 測定。

高效液相色譜法是在液相色譜柱層析的基礎上,引入氣相色譜理論並加以改進而發展起來的色譜分析方法。高效液相色譜法在農葯殘留分析的應用越來越廣泛,是因為高效液相色譜法能適合分析沸點高而不太容易汽化、熱不穩定和強極性農葯及其代謝產物;且可以與柱前提取、純化及柱後熒光衍生化反應和質譜等聯用,易實現分析自動化;同時一些新型檢測器的問世在一定程度上提高了高效液相色譜法的檢測靈敏度。與氣相色譜法相比,不僅分離效能好,靈敏度高,檢測速度快,而且應用面廣。

酶抑製法。有機磷農葯對哺乳動物中毒作用的基礎,通常與它們抑制中樞和周圍神經系統的膽鹼酯酶的能力有關。酶抑製法是利用有機磷農葯的毒理特性建立的一種快速檢驗方法。由於有機磷農葯能抑制乙醯膽鹼酯酶的活性,使該酶分解乙醯膽鹼的速度減慢停止,再利用紙片或電極(即紙片法和膜電極法) 作為載體將乙醯膽鹼酯酶吸附在上面,如果酶的活性沒有被抑制,生成了基質水解產物,使用呈色劑或發色的基質而顯色。反之,如果被測樣品中含有農葯殘留,則酶的活性被抑制,基質就不被水解,遇顯色劑不顯色。這樣,通過紙片的顏色變化或電極的讀數指示變化上可以測定有機磷農葯與標准有機磷農葯比較則可定量。

酶聯免疫法是六十年代發展起來的一種新的檢測方法,該方法起初主要用於病毒、細菌、蛋白等較大結構或分子的檢測,應用范圍主要集中於醫學方面。七十年代後期,隨著科技的發展,酶聯免疫檢測方法開始向檢測生物毒素、農葯殘留、抗生素殘留等小分子物質方向延伸。

G. 你知道果蔬農葯殘留檢測方法及注意事項是什麼嗎

一、農葯殘留檢測儀方法
1、儀器正常工作條件。
(1)室溫25-35℃(室溫低於25℃時加水浴)。
(2)室內相對濕度不大於85%。
2、試劑配製。
① 緩沖液:將緩沖液試劑袋中的試劑倒出,溶於500ml 蒸餾水中,溶解、混勻即可。
② 底物:往標注為底物的瓶中加入13ml蒸餾水。2~4ºC環境下冷藏保存。
③ 顯色劑:無需配製放入冰箱冷藏(2~4ºC),切勿冷凍結冰。
④ 酶試劑:酶試劑已配成溶液可直接使用。平常要在2~4ºC環境條件下冷藏保存,切勿冷凍至結冰!!!。
3、檢液制備。
(1)從田間採摘2-2.5Kg可食用菜樣,分成3份,1份備案,1份用於復檢,1份用於檢測。取表面干凈的蔬菜,用天平準確稱取2g,葉菜取葉片部分,果菜如番茄、黃瓜等橫截削下一片。
(2)將葉片、瓜肉等剪成1cm見方,置於小燒杯內,加入10ml提取液浸沒,室溫放置10min,每3min晃動一下燒杯。
(3)將燒杯中的提取液倒入試管內,略沉澱後用吸管吸取上清液2.5ml,移入另一試管內,即為檢液。
4、儀器操作與測試。
3、檢測樣品測試:
(1) 空白對照測量:
① 取2.5ml對照樣品於比色皿中;
② 將比色皿放入指定的通道中;
③ 按「對照」鍵,屏幕下方顯示測量時間;
④ 檢測結束後,儀器自動顯示對照樣品的測試結果△Ao。
[備注]:a 當顯色時間為1min時,空白對照值在0.15-0.3之間時,可繼續做實驗;
b 當空白對照值在<0.15時,需重做空白對照,若重復多次的空白對照值<0.15時,必須更換酶試劑。
c 當空白對照值在>0.3時, 要將酶溶液適當稀釋,重新做空白對照。
d 當顯色時間為3min時,對照值應≥0.3。<0.3時更換酶試劑。
(2) 樣品測量:
① 取2.5ml待測樣品於比色皿中;
② 將比色皿放入指定的通道中;
③ 按「樣品」鍵,屏幕下方顯示測量時間;
④ 檢測結束後,儀器自動顯示指定通道檢測樣品的測試結果△Ai。
【 判斷標准】
(1) 樣品的抑制率在40~50%之間為可疑農殘超標樣品;
(2) 抑制率>50%為農殘超標樣品,表明被測樣品的農葯殘留毒性可能超過安全的界定標准,建議用氣相色譜等儀器分析法作進一步確認。
【注意事項】
①加入底物後,應迅速混勻,立即測試。
②所用的檢測液對皮膚均具有不同程度的傷害,使用時請做好防護。不慎沾到皮膚應立即擦乾並用大量水沖洗。
③檢測試劑請務必在2~4ºC冰箱保存。
二、注意事項
1、檢液制備過程中,浸提時每3min應晃動一下,晃與不晃有影響。浸提時間要保證10min,縮短時間對結果影響較大。
2、建議使用同一個比色皿(每次使用前用蒸餾水沖洗2次,再甩干,並用擦鏡紙擦乾光面),使用不同的比色皿對結果有很大影響。一批檢樣同時檢測,共用一個對照,還有利於工作時間的縮短。
3、酶液和顯色劑與提取液的反應時間為15min,反應時間不同,結果不同,時間越長,靈敏度越高。
4、酶、顯色劑不能漏加、多加,否則對結果影響大。在對蔬菜檢樣的檢測過程中,應嚴肅認真,按操作程序進行,建議對抑制率≥50%以上的菜樣,應進一步採用色譜或質譜方法定性定量分析,以確定其農葯殘留是否真的超標。
5、對蔥、大蒜、韭菜、荔頭、芫荽等蔬菜,採用酶抑製法速測,出現假陽性的可能性極大,且辛辣味愈濃的大蒜品種,出現假陽性頻率愈高,但未發現測試過程出現假陰性問題。
6、紫紅茄、番茄、紅辣椒、紅莧菜、絲瓜含有天然色素,並且多汁,採用酶抑製法速測,其結果不受色素和汁液的干擾。 對綠葉蔬菜中的冬寒菜、菠菜、芹菜等,採用酶抑製法測試結果正常,出現假陽性、假陰性的可能性不大。
7、加入底物後,應迅速混勻,立即測試。
8、空心菜、小白菜、豆角等為必檢項目,因這幾類蔬菜或容易殘留農葯,或使用農葯次數多、密度大。但也不可忽視其他蔬菜種類的檢測。
9、應做好抽樣、檢測結果等的原始記錄,並最好用電腦列印,便於存檔、備查等的管理。
10、所用的檢測液對皮膚均具有不同程度的傷害,使用時請做好防護。不慎沾到皮膚應立即擦乾並用大量水沖洗。公司名稱:深圳市芬析儀器製造有限公司

H. 實驗室怎樣做蔬菜農葯殘留的實驗

實驗設計:將蔬菜噴灑農葯後,分成6份,分別用清水、0.4%蘇打水、淘米水、1%鹽水、蔬果清洗劑、貝殼除菌粉浸泡10分鍾,然後檢測得出數據。
本次實驗沒有選「用水沖洗」這種方式,因為在實驗室農葯噴灑後只需經過1小時瀝干,農葯基本停留在蔬菜表面,但在現實生活中,農葯停留一般會超過24小時以上,因此就這樣用水沖洗的實驗效果不具有參考價值。
實驗過程:實驗選用了毒死蜱(油溶性的)、三唑磷(有一定水溶性)、阿維菌素(生物農葯)這三種農葯。

I. 農葯殘留檢測儀使用方法

一、開機
插上電源,打開儀器背面綠色電源開關,儀器顯示開機畫面,按畫面提示操作,按下回車鍵,儀器開始自檢,時間約1min。自檢完畢後,儀器進入待機檢測狀態。

二、試劑配製

1、緩沖液:取1包緩沖劑加入500mL蒸餾水或純凈水中,攪拌溶解製成磷酸緩沖液(pH7.6), 常溫保存。

2、顯色劑:取1瓶顯色劑加25mL緩沖液溶解,使用時取100μL,4℃冰箱保存。

3、底 物:取1瓶底物加12.5mL蒸餾水或純凈水溶解,使用時取100μL,4℃冰箱保存;或取1瓶底物加2.5mL蒸餾水或純凈水溶解 ,使用時取20μL,4℃冰箱保存。

4、膽鹼酯酶:酶制劑無需配製,可直接取用,使用時取100μL,4℃冰箱保存。

三、樣品提取

取2g果蔬樣品(塊莖類取4g),葉菜剪成25px左右見方的碎片,塊莖類取橫截面樣品或取其表皮,放入三角瓶中,加入10mL緩沖液,振盪1~2min ,倒出提取液,靜置2min,待測。若提取液混濁或雜質太多可過濾後再測。

四、測試

1、對照測試:

反應瓶中加入2.5mL緩沖液,再分別加入100μL酶液和顯色劑,混勻,靜置反應10min後加入100μL(或20μL)底物,搖勻並立即倒入比色杯中,及時放入儀器的測量室第1通道,合上蓋。

按〈B〉鍵,顯示屏下方延遲10s後,測量時間開始倒計時,計時完畢,顯示屏顯示吸光度增量(ΔΑ0)及抑制率。在進行對照測試時,2~8通道可同時進行樣品測試。

2、樣品測試:

反應瓶中加入2.5mL待測液,再分別加入100μL酶液和顯色劑,混勻,靜置反應10min後加入100μL(或20μL)底物,搖勻並立即倒入比色杯中,及時放入儀器的測量室通道,合上蓋。

按〈M〉鍵,顯示屏下方延遲10s後,測量時間開始倒計時,計時完畢,顯示屏顯示吸光度增量(ΔΑt)及抑制率。數據自動保存,如有需要按〈P〉鍵列印。

(9)實驗室檢測葯殘方法擴展閱讀:

農葯殘留檢測儀使用事項

1、 包裝及保存:農殘速測試劑包含緩沖劑10包,膽鹼酯酶5瓶,顯色劑5瓶,底物5瓶,可供500份樣品測試;使用前整盒試劑應保存於4℃冰箱,保質期12個月;室溫或常溫保存時,保質期3~6個月。

2、試劑的使用:任何試劑使用時,用一瓶打開一瓶,用完後才使用新的,防止試劑變質。

3、試劑只出不入原則:測試時,從任何試劑瓶吸出的試劑,禁止再次注射回試劑瓶。

4、器具專用原則:任何用於移液的器具和容器都應各自貼上標簽,單獨使用,以免交叉污染。

5、檢測操作使用移液器及放液過程中,需適當控制節奏,以免吸液或放液過快導致加試劑量不準,並且有利於保護移液器設備。

6、本儀器可通用於按國家標准GB/T5009.199及按行業標准NY/T448-2001配套試劑的檢測。使用方法參照試劑配套說明書。

7、更詳細的儀器操作方法請參閱產品配套的說明書。

J. 常用的農葯殘留分析的步驟有哪些

常用的農葯殘留分析樣品前處理—提取方法 索氏提取法; 加速溶劑提取法; 微波加熱提取法; 超臨界流體提取法; 固相微提取法; 浸漬、漂洗法; 勻漿法; 消化法; 振盪法; 超聲波提取法; 吸附法.
常用的農葯殘留分析樣品前處理——提取方法

內容摘要:索氏提取法加上用分液漏斗的液-液分配技術,長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術,將樣本放在索氏提取器套管中,在圓底燒瓶中加入提取劑,加熱連續提取數小時。現代提取工藝的其他幾種方法:加速溶劑提取法,微波加熱提取法,超臨界流體提取法(sFE);固相微提取法(SPME)。

樣品前處理包括待測物的提取、凈化和濃縮。提取是指使用適當溶劑(常用丙酮或乙腈),將待測物連同樣品基質從固態樣品中轉移到易於凈化和分析的液態;凈化是指將待測物與提取液中的干擾物質分離。在現代殘留農葯檢測中,提取、凈化可一步完成,提取、凈化的界限已十分模糊。
一、提取方法
1.索氏提取法
索氏提取法應用將近一百年,加上用分液漏斗的液-液分配技術,長期以來是分析家用來從樣品基體中分離靶標分析物的主要技術,將樣本放在索氏提取器套管中,在圓底燒瓶中加入提取劑,加熱連續提取數小時。此法為經典提取法,也叫完全提取法,是國際上的標准方法,提取效果好,但缺點是用時過長,干擾物質較多,使用過多的有機溶劑。為了減少有機溶劑的用量,縮短提取過程,提取技術朝著小型化、少溶劑的方向發展。近年來出現了一些值得推薦的新的提取技術,如加速溶劑提取法AsE)、微波加熱提取法(MAE)、超臨界流體提取法(SFE)等,這些方法克服了索氏提取法時間長、有機溶劑用量大的缺點。此外,固相微提取法(SPME)是一種無溶劑、快速而簡便的提取技術。

2.加速溶劑提取法
1995年,Richter等提出了一種全新的萃取方法一加速溶劑萃取法(AsE)。該方法是高溫(50~200℃)及加壓(10.3~13.7MPa)條件下的溶劑提取法。溫度高於100℃的溶劑穿透力強且溶解力大,加快分析物從基體解析進入溶劑;加壓使溶劑保持液態,用少量溶劑可快速提取固體樣品中的分析物。
樣品密封在高壓不銹鋼提取倉內,經過起始的加熱過程,樣品在靜態下與加壓的溶劑相互作用一段時間,然後用壓縮氮氣將提取液吹掃至收集瓶中,每個樣品的提取全過程約15min,圖6—1是AsE快速溶劑萃取儀示意圖。使用快速溶劑萃取儀AsE在數分鍾內即可完成常規萃取方法數小時所做的工作,與索氏萃取和微波萃取相比,AsE只需極短的時間,使用最低的溶劑量就可滿足各種萃取需求。
現在已有商品ASE自動化提取系統,如I)ionex 200,玻璃樣品提取瓶密封於不銹鋼圓筒內,24位樣品傳輸架,可以連續自動提取24個樣品。提取瓶容量有3種:11mL、22mL、33mL,收集瓶有40mL及60mL兩種,每個提取瓶可設置多次提取程序。由於加速溶劑提取法具有以上突出優點,被美國環保局(EPA)推薦為標准方法。

用此系統提取食品中含有的19種有機磷農葯,o.1mg/kg,樣品5g,提取溫度1。0℃,壓力10.3MPa,預熱5min,靜態提取5min,用溶劑快速沖洗樣品,氮氣吹掃收集全部提取液,加上系統清洗液,總計每個樣品用溶劑50mL,耗時20min,過程全部自動化,除甲胺磷和乙醯甲胺磷外,其他17種有機磷農葯回收率在80%~90%的范圍內,相對標准偏差小於10%。Adou等[M]利用ASE提取,用GC對蔬菜水果中19種農葯進行了分析。AsE提取溶劑的選擇與索氏提取法一樣,提取液同樣也需凈化才能檢測,其作用只是減少提取溶劑用量,縮短提取時間。

3.微波加熱提取法
自1986年美國科學家Ganzler等["』首次報道用微波能提取被污染土壤中的有機物以來,微波加熱提取法就受到了研究者的注意。微波能是一種非離子輻射,它使分子中的離子發生位移和偶極矩,其中有機物受微波輻射使其分子排列成行,又迅速恢復到無序狀態,這種反復進行的分子運動,使樣品迅速加熱。微波穿透力強,能深入基體內部,輻射能迅速傳遍整個樣品,而不使表面過熱。內部的分子運動使溶劑與分析物充分作用,加速了提取過程,圖6—2是微波萃取系統。微波快速溶劑萃取系統可以在15min內萃取12個樣品。如MSP一100型微波提取器,同時容納12個樣品,樣品提取倉內襯聚四氟乙烯,容量100mL,樣品和溶劑置於此密封加壓倉內,用微波加熱,一般用30~40mL溶劑提取5~20min,加壓時提取溫度可以高於溶劑的沸點,提取完成後,冷卻至室溫(約30min),提取液需凈化後分析。
微波提取法的最佳回收率決定於樣品基體、靶標農葯、提取溫度和溶劑。與其他溶劑提取法比較,樣品基體的影響較大,而取樣量減少並不降低方法的精密度,並且在相同條件下可提取多個樣品,增加了樣品的流通量。因此針對不同的樣品和農葯,要預先進行微波參數的優化。Pylypiw等[牆]研究了微波加熱提取法對多種田間樣品的多殘留檢測,比較了不同溫度、不同提取時間下的提取結果,認為多殘留檢測最佳條件為:電能置於50%處,溫度100℃,提取時間10min,對於百菌清(chlorothalonil)則溫度在80℃較好。silgonerL¨j研究表明,用異辛烷、正己烷、丙酮、苯和丙酮(2:1)、甲醇、乙酸、甲醇、正己烷、異辛烷、乙腈等作溶劑,在土壤或沉積物有一定濕度的條件下,微波萃取方法僅用3min,就可獲得與soxhlet提取法用6h才能取得的相同的有機氯農葯殘留回收率。影響密閉容器微波萃取不同樣品中農葯殘留的條件除了溶劑外,還有萃取溫度、萃取時間和溶劑體積等條件,經過實驗選擇最佳萃取條件,萃取土壤中12種農殘的回收率結果與常規EPA法進行對照,結果表明微波萃取10min的回收率和精密度均好於EPA規定的索氏法。

4.超臨界流體提取法(sFE)
前述的加速溶劑提取法和微波加熱提取法採用的仍然是有機溶劑作為提取溶劑,只是加上輔助能源來改善提取。而超臨界流體提取法則完全用另一種性質的提取溶劑,即超臨界狀態下的流體作為提取劑,其中又以超臨界二氧化碳應用最普遍。二氧化碳的臨界溫度31℃,臨界壓力7.4MPa,此條件比較容易達到。超臨界流體黏度小、擴散快,溶質在超I臨界流體中擴散速度比液體中快得多,提取過程的質量轉移快,因而提取速度快、時間短。改變溫度、壓力或添加少量的有機溶劑,可以改變超臨界流體提取劑的溶解力,這一點優於有機溶劑提取法。解除壓力後,二氧化碳成為氣態,容易與提取物分離,用少量有機溶劑收集分析物,然後靈活地選擇檢測方法。二氧化碳惰性、無毒、價格比較便宜是其優勢,但只適合於提取非極性及中等極性的分析物(農葯)。目前還在尋求其他提取劑,如氯仿是很有吸引力的,它對極性分析物(農葯)的溶解力強,可以從含脂肪的樣品基體中選擇提取靶標農葯,圖6—3是超臨界流體萃取系統與基本工藝流程。
超臨界流體可依據具體情況選用COz、水、合成甲醇等介質,製冷劑可選用防凍液或乙二醇等。超臨界流體萃取系統包括萃取反應器、介質冷凍/加熱循環水浴、介質冷凝液化器、分離器、BPR壓力控制、高壓計量泵、超高溫加熱器以及附屬空氣驅動泵、溶劑泵等。
近來還發現在超臨界二氧化碳中添加30%的氮,在80℃及55.2MPa下提取,有機氯及有機磷農葯的回收率提高,而脂肪的提取量在可以耐受的水平。
sFE對固體樣品是一種好的提取方法,但是需要較貴的超臨界流體提取儀才能完成,自動化連續式超臨界流體提取儀可以連續提取44個樣品,平行式提取儀一般可同時提取6個樣品,與索氏法相比,其精密度較好。由於樣品基體和農葯種類不同,條件選擇不一致,對以上3種方法及索氏法而言,各有各的優點,可根據具體分析物的情況定提取方案。

5.固相微提取法(SPME)
水或水溶液中農葯的提取,過去一直採用大分液漏斗的液一液分配提取法,費時費力。用固相提取法,大量水樣(1L)流過吸附柱,農葯吸附在柱上,然後用少量有機溶劑淋洗農葯,比液一液分配法已經簡化很多。微型固相提取法是固相提取法中的新成員,1989年由加拿大的Belardi和Pawliszyn[21]首先開發,在細石英纖維(170/zm)上塗布一層固定相(吸附劑),將纖維插入水溶液樣品內,水中分析物被分配到固定相上,取出纖維插入氣相色譜儀進行分析。微型固相提取法的原理是吸附和熱解吸,取樣、提取濃縮、進樣是一個步驟,全過程無需溶劑,是分析方法上的重大突破。進樣不用溶劑,改善了色譜分離效率,纖維可重復使用多次,十分經濟。圖6—4是自動固相微萃取儀的示意圖,固相微萃取特別適用於在進行色譜和質譜分析時,對樣品進行微萃取處理。
常用的固定相為聚二甲基硅氧烷(potydimethylsiloxane),塗布厚度1 0 m,用於提取非極性有機物;聚丙烯酸酯(polyac:ylate)塗布厚度85>m,用於提取極性有機物,有現成的商品供應。sPME—Gc—Ms的檢測限可以達到飛克級,分析物轉移的隨機誤差來源少,因而精密度很好,一般RSD小於5%。
Beltran[22]等用SPME—GC—NPD檢測環境水中12種有機磷農葯(ng/mL)殘留,纖維插入3mL水樣中(含15%氯化鈉)室溫下攪拌浸提60mi『n,然後將纖維插入GC進樣口,聚二甲基硅氧烷270℃,聚丙烯酸酯250℃下解吸並分析,該方法的檢測限0.01~O.2ng/mL,RSD小於5%。Jacks()n用SPME—GC—PDECD快速測量水中有機氯農葯,浸取2min(非平衡提取),全部分析時間只需10min。
如用頂空取樣法,SPME可用於土壤和泥漿樣品,加熱樣品,分析物揮發進入頂空,纖維從頂空取樣。目前SPME主要還是用於水或比較純凈的水溶液樣品,SPME簡便、經濟、快速並容易自動化,是一種完全不用溶劑的提取技術,它使樣品前處理不再成為方法的瓶頸。
常用的提取方法還有以下幾種。
(1)浸漬、漂洗法 將樣品浸漬在提取液中,或用提取液漂洗樣品。此法對附著在樣品表面的農葯有很好的提取效果12引。
(2)勻漿法 將樣品放在勻漿杯(搗碎杯)中,加入提取劑,快速勻漿(搗碎)幾分鍾。此法簡便,快速,效果好,普遍採用。
(3)消化法 樣品中加入消化劑,加熱使樣品消化,再用溶劑將待測農葯提取出。此法多用於不易勻漿,不易搗碎的動物組織樣品。
(4)振盪法 在盛有樣品的容器中加入提取劑,振盪數小時。此法簡便並且提取效果好,較普遍採用。
(5)超聲波提取法 樣品經粉碎或勻漿搗碎後,加入提取劑,在超聲波儀中提取一定時問,此法現已普遍採用。
(6)吸附法 去活吸附劑(硅膠、弗羅里硅土等)混合裝柱,再用適當的溶劑將農葯淋洗下來,適用於動物組織樣品的提取。

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