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液接電位的測量方法

發布時間:2022-05-10 18:04:42

㈠ 殘余液接電位及消除方法

液接電位是在兩種組成不同或濃度不同的溶液接觸界面上,由於溶液中正負離子擴散通過界面的遷移率不相等,破壞界面上的電荷平衡,形成雙電層,產生一個電位差,達到平衡時,與此相對應的電位差。[1]

這電位差稱為液體接界電位。

㈡ 液體接界電勢產生的原因是

兩種不同的電解液相接觸時在界面兩側產生的電勢差.在液體接界區域,離子會向濃度較低的對面一側擴散.溶液中各種正負離子的擴散系數不同,擴散速率也不同,使界面兩側產生電勢差(電位降).例如,兩種不同濃度的鹽酸相接觸,濃溶液內的H+和Cl-會自發地向稀溶液擴散.由於H+的擴散速率較大,使界面稀溶液一側積聚過量的H+,帶正電荷;在濃溶液一側則相應地Cl-過量,帶負電荷,從而建立界面電勢差.該電勢差又抑制H+的擴散,加速Cl-的擴散.最終使兩者速率相等,達到電勢和濃差的相對穩定擴散狀態.這種電勢差稱為液體接界電勢或簡稱液接電勢.若兩側溶劑相同,也可稱為擴散電勢.
液體接界電勢值取決於界面兩側電解液中正、負離子的性質和濃度,並與溫度有關.在稀溶液的情況下,液接電勢EJ(伏特)可按亨德森公式近似地計算:式中C+i和C-i分別為第i種正、負離子的濃度,嚴格地講,應為它們的活度;vλ+i和vλ-i分別為第i種正、負離子的當量電導;Z+i、Z-i分別為第i種正、負離子的價數.腳標1和2分別表示相互接觸的溶液 1和溶液2.R為氣體常數;T為熱力學溫度;F則為法拉第常數.E值的正負即為液體接界處溶液1表面所帶電荷的正、負號.
表內列出某些液接電勢值.由於K+和Cl-的擴散系數相接近,由兩種濃度氯化鉀溶液、或由飽和氯化鉀溶液為一方所產生的液接電勢均比較小.液體接界電勢的存在影響了電極電勢的正確測量.採用鹽橋乃是減小液接電勢的有效方法.鹽橋是充滿電解液的管子,由它連通測量系統中的兩種不同的電解液.鹽橋中的溶液必須是正、負離子擴散系數相近的濃溶液.最常用的是飽和氯化鉀溶液.有時還利用瓊脂使鹽橋溶液成凍膠狀以防止對流.鹽橋兩端的液接電勢都很小,從而減少了液接電勢對測量電極電勢的影響.使用鹽橋後電勢測量的精度約為±(1~2)毫伏,故精確電動勢測量應採用無液體接界的電池.

㈢ 直接電位法原理

直接電位法是通過測量電池電動勢來確定待測離子活度的方法,其主要依據是e=φ參比—
φmn+/m
=
φ參比—φθmn+/m

lnαmn+
式中φ參比和φθmn+/m
在溫度一定時,都是常數。由此式可知,待測離子的活度的對數與電池電動勢成直線關系,只要測出電池電動勢e,就可求得αmn+。
測定溶液的ph時是依據:e
=
φhg2cl2/hg

φagcl/ag—
k
+
0.059
ph試
+
φl
,

中φhg2cl2/hg

φagcl/ag
,k
,φl在一定的條件下都是常數,將其合並為kˊ,而kˊ中包括難以測量和計算的不對稱電位和液接電位。所以在實際測量中使用標准緩沖溶液作為基準,並比較包含待測溶液和包含標准緩沖溶液的兩個工作電池的電動勢來確定待測溶液的ph值,即:25℃時es
=
ksˊ+
0.059phs,
ex
=
kxˊ+
0.059phx,若測量es和ex時的條件保持不變,則ksˊ=
kxˊ,phx
=phs+(ex
-es)/0.059
,由此可知,其中標准緩沖溶液的作用是確定kˊ。

㈣ 液接電勢大小比較

液接電勢大小比較:可知H<sup>+</sup>濃度或OH<sup>-</sup>濃度最大的是Ba(OH)<sub>2</sub>溶液。

設物質的濃度都為1mol/L:

A、鹽酸是強酸,溶液中c(H<sup>+</sup>)=1mol/L。

B、CH<sub>3</sub>COOH為弱酸,溶液中c(H<sup>+</sup>)<1mol/L。

C、H<sub>2</sub>CO<sub>3</sub>是弱酸,溶液中c(H<sup>+</sup>)<1mol/L。

D、Ba(OH)<sub>2</sub>是強鹼,溶液中c(OH<sup>-</sup>)=2mol/L。

擴散電勢測定

擴散電勢既難於單獨測量,又不好准確計算,數值雖不大(一般在0.03V左右),但離子擴散過程是不可逆過程。液接電勢的存在使測得的電動勢值失去熱力學的意義。因此,要設法將液接電勢減小到可以忽略不計的程度。

最常用的方法是在兩個溶液之間插入一個「鹽橋」。一般可在兩溶液之間放置一個倒置的U形玻璃管,管內裝滿正、負離子運動速度相近的電解質飽和溶液(製成凍膠),這樣的裝置就是鹽橋。

以上內容參考:網路-擴散電勢

什麼是液接電勢

兩種含有不同溶質或溶質相同而濃度不同的溶液直接接觸時所產生的相間電勢,簡稱液接電勢。它是因兩相中離子的擴散速率不同而引起的,又稱擴散電勢,一般可達幾十毫伏。它影響電極電勢的精確測量(尊重版權和諧社會)

㈥ 直接電位法的依據是什麼 如題

直接電位法是通過測量電池電動勢來確定待測離子活度的方法,其主要依據是E=Φ參比— ΦMn+/M = Φ參比—ΦθMn+/M — lnαMn+ 式中Φ參比和ΦθMn+/M 在溫度一定時,都是常數.由此式可知,待測離子的活度的對數與電池電動勢成直線關系,只要測出電池電動勢E,就可求得αMn+.
測定溶液的pH時是依據:E = ΦHg2Cl2/Hg — ΦAgCl/Ag— K + 0.059 pH試 + ΦL , 式 中ΦHg2Cl2/Hg , ΦAgCl/Ag ,K ,ΦL在一定的條件下都是常數,將其合並為Kˊ,而Kˊ中包括難以測量和計算的不對稱電位和液接電位.所以在實際測量中使用標准緩沖溶液作為基準,並比較包含待測溶液和包含標准緩沖溶液的兩個工作電池的電動勢來確定待測溶液的pH值,即:25℃時Es = Ksˊ+ 0.059pHs, Ex = Kxˊ+ 0.059pHx,若測量Es和Ex時的條件保持不變,則Ksˊ= Kxˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/0.059 ,由此可知,其中標准緩沖溶液的作用是確定Kˊ.

㈦ 液接電位

我是想問這2個池子里為什麼會有液接電位????
答:當兩個不同濃度的液體接觸時就會有液接電位.

按照液接電位的定義來說這個是沒有液接電位的啊,如果這2個池子是沒有液接電位的話,那鹽橋的消除液接電位的作用是在什麼時候發生???
答:鹽橋消除液接電位的時候正是兩個池子接觸時候發生的.
呵呵.你想兩個池子組成一個體系,成為一個電池,就必須把他們連接起來,讓液體中離子(或者電子)從正極移動到負,讓導體中電子從負極移動正.

怎麼連接呢?
將兩個溶液倒到一起?那樣的話液接電位(我們稱之為液體接界電勢差,又叫擴散電勢)就以微觀擴散的形式轉化了.

將兩個液體獨立,用一個界面(模?)連接?
那樣的話,因為離子移動差異,模兩邊會存在微小電勢差.這時候你所得到的電動勢就是左右兩邊反應的化學勢-液接電位了.

用鹽橋連接?
常用KCL來做鹽橋.這樣以來我們就是用K+,CL-來代替兩邊的溶液離子擴散,而只是鹽橋中的離子向兩邊移動.因為K+,CL-的離子遷移數幾乎相等(t(k+)=0.496,t(cl-)=0.504).所以這個微小電勢是可以忽略的.這樣這個電池的電動勢就只是兩邊池子的化學勢加減了.

你要做電池 用到兩個池子,就必須讓他們連接,要連接,就必定存在界面,有界面,就可能存在液接電位.所以鹽橋的作用就是讓這個意外電勢減到最小.

㈧ 根據被測叄數獲得方式的不同,直接測量有哪幾種方法

維生素C不同的測定方法


目前研究維生素C測定方法的報道較多,有關維生素C的測定方法如熒光法、2,6-二氯靛酚滴定法、2,4-二硝基苯肼法、光度分析法、化學發光法、電化學分析法及色譜法等,各種方法對實際樣品的測定均有滿意的效果.


為了解國內VC含量測定方法及其應用方面的現狀及發展態勢.方法以"維生素C或抗壞血酸和測定"為檢索詞對1994~2002年中國期刊網全文資料庫(CNKI)中的理工A、B和醫衛生專輯進行篇名檢索,對所得有關維生素C含量測定的文獻數據分別以年代、作者區域、載刊等級、樣品類型、測定方法等進行計量分析.結果核心期刊載刊文獻占文獻總量的45.06%,其中光度法佔65.69%,電化法佔18.63%,色譜法佔12.75%;復雜被測樣品文獻占文獻總量的45.06%,其中光度法佔60.92%,色譜法佔19.54%,電化法佔10.34%.結論目前國內維生素C含量測定仍以光度法為主流,但近年來色譜法,特別是HPLC法上升趨勢尤為明顯.


一.熒光法


1.原理


樣品中還原型抗壞血酸經活性炭氧化成脫氫型抗壞血酸後,與鄰苯二胺(OPDA)反應生成具有熒光的喹喔啉(quinoxaline),其熒光強度與脫氫抗壞血酸的濃度在一定條件下成正比,以此測定食物中抗壞血酸和脫氫抗壞血酸的總量。


脫氫抗壞血酸與硼酸可形成復合物而不與OPDA反應,以此排除樣品中熒光雜質所產生的干擾。本方法的最小檢出限為0.022 g/ml。


2.適用范圍


本方法適用於蔬菜、水果及其製品中總抗壞血酸的測定


3. 注意事項


3.1 大多數植物組織內含有一種能破壞抗壞血酸的氧化酶,因此,抗壞血酸的測定應採用新鮮樣品並盡快用偏磷酸-醋酸提取液將樣品製成勻漿以保存維生C。


3.2 某些果膠含量高的樣品不易過濾,可採用抽濾的方法,也可先離心,再取上清液過濾。


3.3活性炭可將抗壞血酸氧化為脫氫抗壞血酸,但它也有吸附抗壞血酸的作用,故活性炭用量應適當與准確,所以,應用天平稱量。我們的實驗結果證明,用2g活性炭能使測定樣品中還原型抗壞血酸完全氧化為脫氫型,其吸附影響不明顯。


二、2,6-二氯靛酚滴定法(還原型VC)


1、原理:


還原型抗壞血酸還原染料2,6-二氯靛酚,該染料在酸性中呈紅色,被還原後紅色消失。還原型抗壞血酸還原2,6-二氯靛酚後,本身被氧化成脫氫抗壞血酸。在沒有雜質干擾時,一定量的樣品提取液還原標准2,6-二氯靛酚的量與樣品中所含維生素C的量成正比。本法用於測定還原型抗壞血酸,總抗壞血酸的量常用2,4-二硝基苯肼法和熒光分光光度法測定。


2、注意事項


⑴ 所有試劑的配製最好都用重蒸餾水;


⑵ 滴定時,可同時吸二個樣品。一個滴定,另一個作為觀察顏色變化的參考;


⑶ 樣品進入實驗室後,應浸泡在已知量的2%草酸液中,以防氧化,損失維生素C;


⑷ 貯存過久的罐頭食品,可能含有大量的低鐵離子(Fe2+),要用8%的醋酸代替2%草酸。這時如用草酸,低鐵離子可以還原2,6-二氯靛酚,使測定數字增高,使用醋酸可以避免這種情況的發生;


⑸ 整個操作過程中要迅速,避免還原型抗壞血酸被氧化;


⑹ 在處理各種樣品時,如遇有泡沫產生,可加入數滴辛醇消除;


⑺ 測定樣液時,需做空白對照,樣液滴定體積扣除空白體積。


3優點:它具有簡便、快速、比較准確等優點,適用於許多不同類型樣品的分析。缺點是不能直接測定樣品中的脫氫抗壞血酸及結合抗壞血酸的含量,易受其他還原物質的干擾。如果樣品中含有色素類物質,將給滴定終點的觀察造成困難。在酸性環境中,抗壞血酸(還原型)能將染料2,6—DCIP還原成無色的還原型2,6—DCIP,而抗壞血酸則被氧化成脫氫抗壞血酸。氧化型2,6—DCIP在中性或鹼性溶液中呈藍色,但在酸性溶液中則呈粉紅色。因此,當用2,6—DICP滴定含有抗壞血酸的酸性溶液時,在抗壞血酸未被全部氧化前,滴下的2,6—DCIP 立即被還原成無色,一旦溶液中的抗壞血酸全部被氧化時,則滴下微量過剩的2,6—DCIP 便立即使溶液顯示淡粉紅色或微紅色,此時即為滴定終點,表示溶液中的抗壞血酸剛剛全部被氧化。依據滴定時2,6—DCIP 標准溶液的消耗量 (ml),可以計算出被測樣品中抗壞血酸的含量。氧化型2,6—DCIP與還原型抗壞血酸常在稀草酸或偏磷酸溶液中進行反應。即先將樣品溶於一定濃度的酸性溶液中或經抽提後,再用2,6—DCIP標准溶液滴定至終點。


食物和生物材料中常含有其他還原物質,其中有些還原物質可使2,6—DCIP還原脫色。為了消除這些還原物質對定量測定的干擾,可用抗壞血酸氧化酶處理,破壞樣品中還原型抗壞血酸後,再用2,6—DCIP 滴定樣品中其他還原物質。然後從滴定未經酶處理樣品時2,6—DCIP標准溶液的總消耗量中,減去滴定非抗壞血酸還原物質2,6—DCIP 標准溶液的消耗量,即為滴定抗壞血酸實際所消耗的2,6—DCIP標准溶液的體積,由此可以計算出樣品中抗壞血酸的含量。另外,還可利用抗壞血酸和其他還原物質與2,6—DCIP反應速度的差別,並通過控制樣品溶液在pH1 — 3 范圍內,進行快速滴定,可以消除或減少其他還原物質的作用,一般在這樣的條件下,干擾物質與2,6—DCIP的反應是很慢的或受到抑制。生物體液(如血液、尿等)中的抗壞血酸的測定比較困難,因為這些樣品中抗壞血酸的含量很低,並且存在許多還原物質的干擾,同時還必須預先進行脫蛋白處理。在生物體液中含有巰其、亞硫酸鹽及硫代硫酸鹽等物質,它們都能與DCIP反應,但反應速度比抗壞血酸慢得多。樣品中巰基物質對定量測定的干擾,通常可以藉加入對—氯汞苯甲酸(簡稱PCMB)而得到消除。


三、2,4-二硝基苯肼法


1.原理


總抗壞血酸包括還原型、脫氫型和二酮古樂糖酸。樣品中還原型抗壞血酸經活性炭氧化為脫氫抗壞血酸,再與2,4-二硝基苯肼作用生成紅色脎,脎的含量與總抗壞血酸含量成正比,進行比色測定。


2.適用范圍


本方法適用於蔬菜、水果及其製品中總抗壞血酸的測定。


這是脎比色法,單獨評價是因為目前它作為Vc測定的國標法之一,是一種全量測定法,它跟以前的苯肼法原理相近。首先將樣品中的還原型V氧化為脫氫型V,然後與2,4—二硝基苯肼作用,生成紅色的脎,將脎溶於硫酸後進行比色。最近國標中該法強調空白,每個樣品及標准系列均需作對應空白,這樣消除色澤、背景不一的誤差。在實際楊梅汁Vc測定中,操作時間長,操作要求較嚴格,試劑較多,就一般實驗室而言是目前可以採用的方法。


四 碘量法


1、維生素C的原理


維生素C包括氧化型、還原型和二酮古樂糖酸三種。當用碘滴定維生素C時,所滴定的碘被維生素C還原為碘離子。隨著滴定過程中維生素C全被氧化,所滴入的碘將以碘分子形式出現。碘分子可以使含指示劑(澱粉)的溶液產生藍色,即為滴定終點。


2、注意事項


(1)看到紅棕色出現時要放慢滴定的速度。


(2)以顯藍色在30s內不褪色為滴定終點。


五L-抗壞血酸(維生素C)測定試劑盒(酶學方法)


  1. 應用於食品,飲料及生物製品檢測

2.比色方法


此方法用於檢測水果和蔬菜(如馬鈴薯),水果和蔬菜產品(如西紅柿醬、泡菜、果醬、果汁),嬰兒食品,啤酒,飲料,流食,粉狀和烘烤劑,肉產品,奶製品,葡萄酒,還有動物飼料,醫品(如維生素配製、陣痛、退燒)和生物樣品中的L-抗壞血酸(維生素C),


3.分析物


L-抗壞血酸不定量的分布於動物和植物中。人類不能自身生產L-抗壞血酸,因此必須由外源(vitamin C)提供。一般情況下來源於水果和蔬菜中,出於技術原因,L-抗壞血酸曾被用於食品工業中的抗氧化劑。它是一種相對敏感的物質,L-抗壞血酸的檢測非常適用於從原始水果和蔬菜中加工食品的質量評定。


L-抗壞血酸用於醫品生產中的組成部分,如維生素產品和陣痛,另外,它還用於動物飼料添加劑中。


4.原理


L-抗壞血酸 (x-H2) + MTT+ PMS—> dehydroascorbate (x) + MTT-formazan + H+X


L-抗壞血酸 + ? O2 AAO——> dehydroascorbate + H2OX


5.特異性


在給定的條件下,此方法特別針對於L-抗壞血酸。合成的D-阿拉伯抗壞血酸/阿拉伯糖型抗壞血酸能作為抗氧化劑,也能反應,但反應速度較慢。


6.靈敏度


測定靈敏度為0.005個吸光度單位,樣品體積為1.600ml,此相當於0.1mg/l樣品溶液中的L-抗壞血酸濃度。0.015個吸光度單位的差異能造成0.3 mg/l檢測限,樣品最大體積為1.600 ml.。


7.線性


測定的線性范圍為0.5 ugL-抗壞血酸(0.3mgL-抗壞血酸/l樣品溶液體積為1.600ml)到20 ugL-抗壞血酸(0.2gL-抗壞血酸/l樣品溶液體積為0.100ml)


8.精密度


在用一個樣品做重復實驗時,可能會產生0.005-0.010個吸光度單位的差異。標準的相對偏差(變異系數)大約為1-3%。當分析檢測數據時,要考慮到L-抗壞血酸的水溶液穩定性較差,尤其是重金屬離子或氧存在時。


9.干擾及錯誤來源


糧食的成分不經常干擾實驗。高濃度的酒精和D-山梨酸醇能降低反應速度,大量的亞硫酸鹽必須通過添加甲醛來去除。醋酸抑制酶AAO。金屬和 亞硫酸鹽離子可以導致L-抗壞血酸的自發分解。


10.試劑盒包括內容


  1. 磷酸鹽/檸檬酸緩沖液 ———— pH值大約3.5;MTT

2.AAO(坑壞血酸-氧化酶)—— 每板約17 U AAO


3. PMS 溶液


六.磷鉬藍分光光度法測定維生素C


基於在一定的反應條件下,維生素C可以定量地將磷鉬酸錠還原成磷鉬藍,提出了一種新的測定維生素C的分光光度法。該方法很方便、快速地測定生物、物等試樣中的維生素C,准確度和重復性均達到令人滿意的程度。


1 適用范圍


本標准適用於果品、蔬菜及其加工製品中還原型抗壞血酸的測定(不含二價鐵、二價錫、一價銅、二氧化硫、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽),不適用於深色樣品。


2 測定原理


染料2,6-二氯靛酚的顏色反應表現兩種特性,一是取決於其氧化還原狀態,氧化態為深藍色,還原態變為無色;二是受其介質的酸度影響,在鹼性溶液中呈深藍色,在酸性介質中呈淺紅色。


用藍色的鹼性染料標准溶液,對含維生素 C的酸性浸出液進行氧化還原滴定,染料被還原為無色,當到達滴定終點時,多餘的染料在酸性介質中則表現為淺紅色,由染料用量計算樣品中還原型抗壞血酸的含量。


七.二甲苯-二氯靛酚比色法


1 適用范圍


測定深色樣品中還原型抗壞血酸。


2 測定原理


用定量的 2,6-二氯靛酚染料與試樣中的維生素 C進行氧化還原反應,多餘的染料在酸性環境中呈紅色,用二甲苯萃取後比色,在一定范圍內,吸光度與染料濃度呈線性相關,收剩餘染料濃度用差減法計算維生素 C含量。


八.近紅外漫反射光譜分析法(NIRDRSA)


自1965年首次應用於復雜農業樣品分析後,因其具 有樣品處理簡單、分析速度快等優點,逐漸受到分析界的重視。此法已廣泛應用於石油、紡 織、農業、食品、物分析等領域[1,2]。在物分析中,NIRDRSA可以進行定性 鑒別、定量分析等工作。


維生素C是一種不穩定的二烯醇化合物,其典[3]含量測定方法為碘量法。我 們採用近紅外漫反射光譜技術直接測定維生素C含量,樣品無需預處理,方法簡便,結果可 靠。


這是因為,近紅外譜區光的頻率與有機分子中C-H,O-H,N-H等振動的合頻與各級倍頻的 頻率一致,因此通過有機物的近紅外光譜可以取得分子中C-H,O-H,N-H的特徵振動信息 。由於近紅外光譜的譜帶較寬,譜圖重疊嚴重,不能用特徵峰等簡單方法分析,需要運用計 算機技術與化學計量學方法。本實驗應用的是偏最小二乘法(PLS)[4],首先利用 定標集建立預測模型,然後將預測集作為未知樣本,根據預測模型進行預測。


對所選擇的譜區范圍,採用對反射吸光度的MSC(散射校正)預處理,對25個樣品進行交叉 驗證,即選擇一個樣品,從校正集中除去該樣品對應的光譜和濃度數據,並設光譜主成分數 為1,循環迭代樣品數和主成分數,計算預測殘差平方和,確定所需主成分數。若主成分選擇 過小,會丟失樣品信息,過大會造成過度擬合。當主因子為2時,預測殘差平方和值最小, 為2.029,故選擇主因子數為2,建立最佳PLS校正數學模型。


九 電位滴定法


  1. 原理:根據滴定過程中電池電動勢的變化來確定反應終點.

Pt為指示電極,甘汞作參比電極


E池=E+-E-+E液接電位=EI2/I-+k(常數)


2.原理(具體來說:)


隨著滴定劑的加入,由於發生化學反應,待測離子濃度將不斷變化;從而指示電極電位發生相應變化;導致電池電動勢發生相應變化;計量點附近離子濃度發生突變;引起電位的突變,因此由測量工作電池電動勢的變化就能確定終點。


3.計算式:(與碘量法相同) Wvc=C(I2)V(I2)M(vc)/m(vc ) *100%


4.優點:


解決了滴定分析中遇到有色或渾濁溶液時無法指示終點的問題


用線性電位滴定法分析抗壞血酸,抗壞血酸回收率為99.80%~101.5%,相對標准偏差為0.61%;分析維生素C片中的抗壞血酸,相當標示量為98.90%~100.5%,相對標准偏差不大於0.48%,說明線性電位滴定法分析維生素C片中的抗壞血酸含量是可行的.


十 .分光光度法


  1. 原理:

維生素C在空氣中尤其在鹼性介質中極易被氧化成脫氫抗壞血酸,pH>5,脫氫抗壞血酸內環開裂,形成二酮古洛糖酸。脫氫抗壞血酸,二酮古洛糖酸均能和2,4-二硝基苯肼生成可溶於硫酸的脎


脎在500nm波長有最大吸收


根據樣品溶液吸光度,由工作曲線查出VC的濃度,即可求出VC的含量


十一 庫侖滴定法


  1. 原理:庫侖滴定法屬於恆電流庫侖分析。

是在特定的電解液中,以電極反應產物為滴定劑(電生滴定劑,相當於化學滴定中的標准濃液)與待測物質定量作用,藉助指示劑或電位法確定滴定終點。


2.基本依據--法拉第電解定律:電解時,電極上發身化學反應的物質質量與通過電解池的電量Q成正比


即: m=MQ/zF = MI t /zF


3..化學反應:陰極反應: 2H+2e-=H2 陽極反應: 2I-=I2+2e-


4.終點指示:多種方法


(1)化學指示劑--I2


(2)電位法


(3)雙鉑極電流指示法


5.計算式:Wvc=MvcQ/zFm樣式中: F--- 法拉第常數(96487C)


Z---電極反應中轉移的電子數注意:使電解效率100%


6.優點:


1)無需標准化的試劑溶液,免去了大量的標准物質的准備工作(配製,標定)


2)只需要一個高質量的供電器,計時器,小鉑絲電極,且易於實現自動化控制


3)若電流維持一個定值,可大大縮短了電解時間


4)電量容易控制及准確測量;方法靈敏度,准確度較高


5)滴定劑來自電解時的電極產物,可實現容量分析中不易實現的滴定過程,如Cu+,Br2,Cl2產生後立即與待測物反應。


7.缺點(難點):


要求電解過程沒有副反應和漏電現象,即使電解電極上只進行生成滴定劑的反應,且電流的效率是100%


8.註:電流效率=i樣÷i總= i樣÷( i樣+ i容+i雜)


因為:實際電解過程中存在影響電流效率的因素,如,雜質,溶劑,電極自身在電極上的反應等

十二 紫外快速測定法


原理


維生素C的2,6—二氯酚靛酚容量法,操作步驟較繁瑣,而且受其它還原性物質、樣品色素顏色和測定時間的影響。紫外快速測定法,是根據維生素C具有對紫外產生吸收和對鹼不穩定的特性,於243nm處測定樣品液與鹼處理樣品液兩者消光值之差,通過查標准曲線,即可計算樣品中維生素C的含量。


十三 光電比濁法的原理


原理


在酸性介質中,抗壞鐵酸與亞硒酸(H2SeO3)能定量地進行氧化還原反應.1mol的抗鐵酸能將2mol的亞硒酸還原成硒.在一定條件下,生成的元素硒在溶液中形成穩定的懸濁液.當抗鐵酸的濃度在0-4mg/25-50ml的范圍內,該溶液生成的濁度與抗壞鐵酸的含量成正比.將試液置分光光度計上測其濁度可以定量地測定抗壞鐵酸.


十四熒光分析法的原理


原理


用酸洗活性炭將抗壞鐵酸氧化為順式脫氫抗壞鐵酸,然後與鄰苯二胺縮合成一種熒光性化合物.樣品中其它熒光雜質的干擾可以通過向氧化後的樣品中加入硼酸,使脫氫抗壞鐵酸形成 硼酸脫氫抗壞鐵酸的絡合物,它不與鄰二苯胺生成熒光化合物.這樣可以測定其它熒光雜質的空白熒光強度而加以校正


十五 原子吸收間接測定法


原理


這是最近報導的一種Vc測定法,其原理是在酸性介質中還原型Vc可將Cu2+定量地還原為Cu+並與SCN—反應生成CuSCN沉澱,在高速離心機下有效地分離出沉澱,小心洗滌後再經濃硝酸溶解,用原子吸收法測定銅含量,即可推知樣品中維生素C的含量。該法實驗儀器較昂貴,主要問題是操作過程中反應完全與否,沉澱物洗滌、離心反復多次,極容易帶來誤差。該法優點是能不受果蔬自身顏色的干擾,有一定的發展前景。根據試驗,發現此法結果偏低,還有待於進一步優化改善。


十六.金納米微粒分光光度法測定維生素C的方法


本發明公開了一種用金納米微粒分光光度法測定維生素C的方法。於5mL比色管中,依次加入0.1-2.0mL濃度為95.64μg/mL的HAuCl↓[4]溶液,0.02-0.50mL濃度為1%的檸檬酸三鈉溶液,再加入0.001-2.0mL濃度為0.38mg/mL的維生素C溶液,混勻,加二次蒸餾水定容至刻度,再充分混勻,在分光光度計上,於520nm處測定吸收值,同時作空白試驗。本發明測定方法簡單、快捷,所用儀器價廉,試劑易得


十七 L-半胱氨酸修飾電極測定維生素C的方法


研究了L-半胱氨酸修飾電極的制備方法和其電化學行為,並用於維生素C的測定,發現該電極對VC有明顯的電催化作用,在pH=10.0的NH4Cl-NH3·H2O緩沖溶液中,VC在L-半胱氨酸修飾電極上產生一靈敏的氧化峰,峰電流與VC的濃度在1.0×10-3~1.0×10-6mol/L的范圍內呈良好的線形關系,相關系數為0.9962,其最低檢測限可達1.0×10-6mol/L,與紫外光譜法測定的結果一致。


測定維生素C有多種方法,包括採用I2或二氯靛酚(DPI)進行氧化還原滴定。一般來說,滴定法是一種快速、簡便、准確的技術,它通過滴定劑和被滴定物質的等當量反應,精確測定被測物質的含量。DPI對於維生素C具有良好的選擇性,是一種理想的氧化劑。


十八 梅特勒-托利多儀器法


傳統的滴定法是手工滴定,根據指示劑顏色的變化確定終點,通過測量滴定劑的消耗量,計算被測物質的含量。手工滴定有很多不足:手工控制誤差較大,計算復雜,針對不同的反應需要特殊指示劑。梅特勒-托利多的自動電位滴定儀解決了這一問題,通過測量滴定反應中電位的變化確定終點,全自動操作、計算,測量快速,結果准確。梅特勒-托利多的滴定儀配有記憶卡包,存儲有成熟滴定方法,可方便快速解決實際應用問題,並且稍作改動就能作為新的測定的實驗方法。


除此之外,還有雙光束剩餘染料差減比色法,2_6_二氯靛酚鈉動力學分光光度法、聚中性紅修飾電極方法、示波溴量法、流動化學發光抑製法、磷鉬鎢雜多酸作顯色劑快速檢測方法、溶氧測定裝置測定水果蔬菜中抗壞血酸含量的方法等。在此不做介紹。

㈨ 電分析化學的電位介紹

電極:在電化學電池中賴以進行電極反應和傳導電流從而構成迴路的部分。電極的電極電位:在電極與溶液的兩相界面上,存在的電位差即為電極的電極電位。一個化學電池包括有各種物質相的接觸,如固體一溶液,溶液一溶液,固體一固體,溶液一氣體等.在兩相接觸的界面上,它們的性質與相內是不同的.無論是哪種相間的接觸,在它們的界面上都存在著電位差.兩不同物相間的電位差,稱為電極電位.
電極電位的測量:選用標准氫電極為標准,規定它的電極電位在任何溫度下的電極電位等於零。然後將其它電極與它組成原電池 ,通過測定此原電池的電動勢,就可以得到其它電極相對於標准氫電極的電極電位值。
1 帶電質點在兩相間的轉移
圖8.3 相間離子遷移產生電位差示意圖
(固-液兩相接觸的瞬間)
2 某些陽離於或陰離子在相界面附近的某一相內選擇性吸附 .
圖8.4 相間由離子吸附產生電位差示意圖
3 不帶電的偶極質點(如有機極性分子和小偶極子)在界面附近的定向吸附.
圖8.5 偶極分子定向吸附產生的電位差示意圖 (一),液接電位的形成
當兩個不同種類或不同濃度的溶液直接接觸時,由於濃度梯度或離子擴散使離子在相界面上產生遷移.當這種遷移速率不同時會產生電位差或稱產生了液接電位,它不是電極反應所產生,因此會影響電池電動勢的測定,實際工作中應消除.
(二),液接電位的消除——鹽橋(Salt bridge)
鹽橋的製作:加入3%瓊脂於飽和KCl溶液(4.2M),加熱混合均勻,注入到U形管中,冷卻成凝膠,兩端以多孔沙芯(porous plug)密封防止電解質溶液間的虹吸
而發生反應,但仍形成電池迴路.由於K+和Cl-離子的遷移或擴散速率相當,因而液接電位很小.通常為 1 2 mV.
圖8.6 液體接界電位
鹽橋是聯接和隔離不同電解質的重要裝置
(1)作用
接通電路,消除或減小液接電位.
(2)使用條件
a.鹽橋中電解質不含有被測離子.
b.電解質的正負離子的遷移率應該基本相等.
c.要保持鹽橋內離子濃度的離子強度5~10倍於被測溶液.常用作鹽橋的電解質有:KCl,NH4Cl,KNO3等.
試液‖KCl(飽和~4mol/L)|Hg2Cl2,Hg
電極電位的計算——能斯特方程式:
對電極反應:aA+bB+&shy;…+ne=cC+dD …
其電極電位可由下式計算:E=E⊙+RTIn(AaAb/AcAd)/NF

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