磷酸钙含量检测方法滴定法

Ⅰ 分析化学中钙含量的测定有哪几种方法

如果分析化学指的是定量分析化学，即化学分析，则有两种方法：
首先把试样制备成溶液。
一种是配合滴定法，用EDTA标液滴定溶液中钙离子，用钙红作指示剂，pH=12，测定钙离子。
一种是间接氧化还原滴定法，首先用草酸铵沉淀钙离子，陈化后过滤，用硫酸溶解草酸钙，再用高锰酸钾标液滴定溶液中草酸根，根据消耗的高锰酸钾的物质的量求算钙离子的含量。
如果分析化学的范畴扩展到仪器分析，方法就更多了。
比如电位法，利用钙电极测量含钙量。
比如分光光度法，利用显色试剂与钙离子显色，然后利用光吸收定律，根据吸光度与浓度成正比来求钙离子浓度。
比如原子吸收法、ICPMS法、离子色谱法等等。
如果认为不够详细，欢迎追问。

Ⅱ 怎样用EDTA滴定法测定常量元素钙

楼主你好：Ca2+能定量与EDTA生成稳定的配合物，其稳定性较钙与钙指示剂所形成的配合物强。在适当的pH范围内，Ca。+先与钙指示剂形成配合物，再用EDTA滴定，达到定量点时，ED—TA从指示剂配合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色(终点)。（更多详细咨询请参考国家标准物质网www.rmhot.com）根据EDTA的消耗量，即可计算出钙的含量。在本反应中Zn、Cu、Co、Ni，会发生干扰，可加入KCN或Na。S掩蔽，Fe。+可用柠檬酸钠掩蔽。EDTA滴定法1．原理Ca2+能定量与EDTA生成稳定的配合物，其稳定性较钙与钙指示剂所形成的配合物强。在适当的pH范围内，Ca。+先与钙指示剂形成配合物，再用EDTA滴定，达到定量点时，ED—TA从指示剂配合物中夺取钙离子，使溶液呈现游离指示剂的颜色(终点)。根据EDTA的消耗量，即可计算出钙的含量。在本反应中Zn、Cu、Co、Ni，会发生干扰，可加入KCN或Na。S掩蔽，Fe。+可用柠檬酸钠掩蔽。2．试剂①钙指示剂(NN)：0．1％的酒精溶液。②2 tool·L1Na()H溶液。③O．05 mol·I，1柠檬酸钠溶液：称取14．7 g二水合柠檬酸钠，用去离子水稀释至1 000mL。④1％KCN溶液。⑤6 tool·L_1 HCl溶液。⑥钙标准溶液：准确称取O．5～O．6 g已在110℃下干燥2 h、保存在干燥器内的基准CaC03于250 mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，从杯嘴缓慢加入6 mol·L叫}tCI 10mL使之溶解，转入lOO mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，计算碳酸钙的准确浓度。⑦0．01 mol-L-1EDTA标准溶液：精确称取3．700 g EDTA二钠盐于蒸馏水中．加热溶解后释释至1 000 mL，贮于聚乙烯瓶中。标定：准确吸取钙标准溶液10 mL，于锥形瓶中、加水10 mL，用2 mol·L叫的NaOH溶液调至中性(约l mL)，加入1％KCN l滴，O．05 mol·L-1柠檬酸钠2 mL，2 mol·L1NaOI-{2mL，钙指示剂5滴，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。记录EDTA溶液用量V(mI。)，按下式计算EDTA标准溶液的浓度(mol·L)：c(EDTA)一c(CaC03)×10．00。3．测定步骤①样品处理：取适量样品，用干法灰化，加入1：4盐酸5 mI，，置水浴上蒸干，再加入5mLl：4盐酸溶解，并移人25 mL容量瓶中，用热去离子水多次洗涤灰化容器，洗涤水并人容量瓶中，冷却后用去离子水定容。②测定：准确吸取样液5 mL(视Ca含量而定)，注人100 mL三角瓶中。加水15 mL，用2mol·L-1的NaOH溶液调至中性，加入1％KCN 1滴，O．05 mol·L叫柠檬酸钠溶液2 mL，mol·L-1．NaOH 2 mL，钙指示剂5滴，用EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。记录EDTA标准溶液用量。以蒸馏水代替样品作空白试验。4．计算X——样品中钙的含量，mg·(100 g)～；滴定样液消耗EDTA溶液体积，mL；u——滴定空白消耗EDTA溶液体积，mL；V，——测定时取样液体积，mL；K——样液定容的总体积，mI_。；m——样品质量，g；40．08一一钙的摩尔质量，g·tool。

Ⅲ 磷酸氢钙咀嚼片含量如何计算

饲料级磷酸氢钙是家禽、家畜饲料中所需要的1种重要添加剂。目前对钙的测定方法有多种。一般含钙在0.5%以上的样品，通常采用化学分析法，低含量钙的测定则用火焰光度法、离子选择电极法、原子吸收光谱法测定〔1〕。
饲料级磷酸氢钙按HG2636－94标准中的指标要求，钙含量Ca≥21%，因此为常量分析，故采用化学分析法。
按HG2636－94中要求测定钙，其方法为硫酸锌标准溶液滴定法。此方法灵敏、快速，但是在干扰因素较多且又不能消除的情况下，滴定终点不易观察，无法进行测定。所以改用高锰酸钾法来测定钙，并在实践中摸索出较成熟的实验条件。经过回收率的测定，证明高锰酸钾法在干扰因素不能消除的情况下，测定饲料级磷酸氢钙中钙的含量结果准确，有广泛的适用性。

1 实验
1.1 原理
样品用盐酸溶解，然后转为氨性溶液用草酸铵沉淀钙。其沉淀用硫酸溶解，最后在酸性条件下用标准高锰酸钾溶液进行测定。
Ca2＋＋C2O2－4＝CaC2O4
CaC2O4＋2H＋＝Ca2＋＋H2C2O4
5H2C2O4＋2MnO4－＋6H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O
根据高锰酸钾标准溶液的浓度和滴定时的体积，可计算出样品中的钙含量。
1.2 试剂
(1)试剂及试剂的配制
草酸铵 饱和溶液
氨水 1＋50溶液；1＋1溶液
甲基橙指示剂 1g／L 乙醇溶液
硫 酸 1＋25溶液
盐 酸 1＋2溶液
脲
高锰酸钾标准溶液的配制和标定：
称取3.3g高锰酸钾溶于1050ml水中，缓缓煮沸15min，冷却后置于暗处，保存2周，用G4漏斗过滤于干燥棕色瓶中。
称取0.2g左右(准确称至0.0001g)，于105～110℃烘干至恒重的基准草酸钠，溶于100ml硫酸溶液中，用配好的高锰酸钾溶液滴定，近终点时加热至80℃左右，继续滴定至溶液呈粉红色，并保持30s不褪色为终点。同时做空白试验。
(2)试剂的标准及要求
所用试剂均为分析纯试剂。
方法中所使用的水，应符合GB／T6682实验室用水规格。
1.3 分析步骤
称取1.5g左右(准确称至0.0001g)的试样，用20ml的盐酸溶液溶解后，在250ml容量瓶中定容。若有浑浊，进行干过滤，弃去最初滤液50ml〔2〕。准确量取20.00ml该滤液放入烧杯中，加水50ml，加甲基橙指示剂使溶液呈红色。然后用1＋1氨水调至溶液为橙色，加草酸铵溶液10ml，脲1g，盖好并加热至微沸。溶液中应有白色沉淀析出。在沸水溶液中保温30min后，静止冷却，用慢速定性滤纸倾斜过滤，用稀氨水将沉淀全部转移至漏斗中。洗涤沉淀到不含Cl－为止。加50ml稀硫酸溶解沉淀。将滤纸捣成糊状，控制温度为80℃左右，用高锰酸钾标准溶液滴定至粉红色，并保持30s不褪色为止。记下滴定所用体积。

2 结果与讨论
2.1 草酸钙沉淀所需酸度的确定
在称样前加入的盐酸量，分取试样体积、沉淀剂草酸铵用量等均已确定的情况下，讨论沉淀前溶液的酸碱度对沉淀的影响(样品经研磨，并过200目筛)。
沉淀剂草酸铵加入前溶液的pH值变化，对钙含量测定的影响如表1所示。

表1 溶液pH值对钙含量测定的影响

项 目 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
溶液pH值
(酸度计显示) 2.0 3.0(红) 4.0(红) 4.5(橙) 5.5(橙) 6.0(橙) 6.5(黄) 7.0(黄) 8.0(黄) 9.0(黄)
VKMnO4（ml） 3.46 5.47 6.29 6.66 6.70 6.68 6.63 6.34 6.15 5.70
Ca含量 % 11.58 18.30 21.04 22.28 22.41 22.35 22.18 21．21 20.57 19.07

(表中括号内为溶液所成颜色注明)

从上述实验数据看出：溶液的pH值对沉淀的生成有明显的影响，溶液的最佳pH值应控制在4.5～6.5之间。(甲基橙显橙色)
2.2 回收率的测定
(1)钙标准溶液的配制 准确称取2.7500g的无水CaCl2，加水溶解，定容500ml，摇匀备用，此溶液为B液，含钙为2mg／ml。
(2)将样品定容过滤后的溶液称为A液。
准确量取20ml A液至烧杯中，再准确加入10mlB液，按1．3实验步骤操作，结果如表2所示。

表2 回收率实验测定结果

项 目 1号 2号 3号
1 2 3 4 5 6
称样量（g） 1.5013 1.5001 1.5023 1.5114 1.4952 1.5096
20mlA＋10mlB液消耗
KMnO4体积V1 15.66 15.73 15.87 16.00 14.92 15.16
20mlA液消耗
KMnO4体积V2 6.37 6.39 6.61 6.64 5.96 5.77
计算公式 (V1－V2)×C×40.08／2
加入Ca量（mg） 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
回收Ca量（mg） 18.80 18.90 18.75 18.95 18.65 19.00
回收率(%) 94.0 94.5 93.8 94.8 93.3 95.0
平均值(%) 94.2

(注：1号、2号、3号为3个不同批次的磷酸氢钙样品)

实验得出：该方法平均回收率为94%，一般规定实验方法回收率大于90%即可〔3〕，因此该方法可行。
2.3 高锰酸钾法抗干扰性实验
为了说明本法抗干扰性强，实验中我们有意取质量较差、干扰杂质多且干扰因素不易排除的原材料作为样品，分取3份，编号分别为4、5、6号。
我们将制得的3个样品的溶液称为D液，准确吸取D液20ml，用高锰酸钾标准溶液进行测定；然后另准确吸取D液20ml，B液10ml，测定钙的回收率，如表3所示。

表3 抗干扰性实验结果

项 目 4号 5号 6号
称样量(g) 1.5218 1.5116 1.5469 1.5016 1.5210 1.5209
20mlD＋10mlB液消耗
KMnO4体积V1 14.50 14.53 14.03 13.90 15.22 15.27
20mlD液消耗
KMnO4体积V2 5.41 5.39 5.04 4.91 6.01 6.01
计算公式 (V1－V2)×C×40.08／2
加入Ca量(mg) 20.00 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
回收Ca量(mg) 18.40 18.50 18.25 18.20 18.65 18.75
回收率(%) 92.0 92.5 91.2 91.0 93.2 93.8
平均值(%) 92.3

从表3结果看出：Ca的回收率大于92%，且3份样品的回收量最高18.75mg，最低18.20mg，说明该法抗干扰性强，测定结果误差小。
2.4 结论
由于原料不同，磷酸氢钙产品中所含杂质不同。样品中干扰测定的离子主要是Fe3＋、Al3＋等，用硫酸锌标准溶液法测定时，少量的Fe3＋、Al3＋可加入三乙醇胺进行掩蔽。但是当高达一定量时，掩蔽作用失败〔4〕。现改用高锰酸钾法来测定钙含量，不受Fe3＋、Al3＋的干扰，测定结果准确，具有广泛的适用性。

Ⅳ 测定碳酸钙试剂浓度的三种滴定方法

返滴定法：用过量的盐酸标准溶液直接滴在碳酸钙样品上，剩余的盐酸用标准氢氧化钠溶液滴定；
间接滴定法：将CaCO3转化为CaC2CO4后，用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O4 2-，从而间接测定；
或者间接测定：用酸溶解，测定产生的CO2的量，而测定

Ⅳ 谁知道滴定法检测磷酸浓度的方法

加入过量氯化钙，生成磷酸钙沉淀，H+就全部释放出来了，然后用氢氧化钠溶液滴定H+就可以了

Ⅵ 如何用EDTA法滴定钙离子浓度啊

称取一氯乙酸94.5g（1.0mol）于1000mL圆底烧瓶中，慢慢加入50%碳酸钠溶液，直至二氧化碳气泡发生为止，50℃水浴上保温2h，再于沸水浴上保温回流4h。取下烧瓶，冷却后倒入烧怀中，用浓HCl调节pH至1.2，则有白色沉淀生成，抽滤，得EDTA粗品。

上游原料

氢氧化钠-->盐酸-->甲醇-->硫酸-->甲醛-->氰化钠-->乙二胺-->氯乙酸-->浓盐酸-->活性炭(脱色)-->甲醛水溶液-->氯乙酸钠-->氢氰酸-->乙醇酸-->酚酞-->氰化物-->乙二胺四乙酸钠-->乙二胺水溶液-->乙二胺四乙酸四钠

下游产品

L-胱氨酸-->乙二胺四乙酸二钠盐-->N-叔丁氧羰基-N'-(2-氯苄氧羰基)-L-赖氨酸-->L-酪氨酸-->乙二胺四乙酸四钠-->水杨酸钠-->乙二胺四乙酸铁钠-->乙二胺四乙酸钾-->EDTA三钾盐二水合物-->无花果蛋白酶-->乙二胺四乙酸四钠盐二水合物。

(6)磷酸钙含量检测方法滴定法扩展阅读

质量检验

⑴含量测定

采用配位滴定法。先将乙二胺四乙酸用KOH配制成pH为12.0～13.0的试样液。以酸性铬蓝K和萘酚绿作混合指示剂，用试样液滴定于120℃干燥过的分析纯CaCO3，当溶液由紫红色变为蓝绿色即为终点。

⑵灼烧残渣测定

按常规方法进行。

安全措施

⑴生产中使用氯乙酸、乙二胺等有毒或腐蚀性物品，生产设备应密闭，操作人员应穿戴劳保用品，车间保持良好通风状态。

⑵产品密封包装，贮于通风、干燥处，注意防潮、防晒，不宜与碱性化学物品混贮。

参考资料来源：网络-乙二胺四乙酸

Ⅶ 钙测定的常规方法

总钙测定的常规方法是医学检验师考试的范围，医学教育网为您收集收集如下：

1）离子钙测定：离子钙可采用钙离子选择性电极进行测定。

2）总钙测定：血液总钙测定方法主要有原子吸收分光光度法、染料结合法和滴定法等。其中较普遍应用的是络合滴定法，其优点是操作简便，不需要特殊设备，用血量少，准确性符合要求。常用的指示剂有钙黄绿素与钙红。原子吸收分光光度法使用空气一乙炔焰，钙焰的光吸收特征是422.7nm较火焰光度法灵敏度高，但不适宜常规检验。离子选择电极法测定钙离子已在临床应用。比色法有甲基麝香草酚蓝法和邻甲酚酞络合法。

甲基麝香草酚蓝比色法原理：血清中的钙离子在碱性溶液中与麝香草酚蓝（MTB）结合，生成一种蓝色的络合物。加入适当的8一羟基喹啉，可消除镁离子对测定的干扰，与同样处理的钙标准液进行比较，可求出血清总钙的含量。

Ⅷ 钙制剂中钙含量的测定

【摘要】 对EDTA测定Ca2+的不同方法进行了实验比较，并从溶液配制、所用指示剂、氢氧化钠加入量等方面进行了深入讨论，完善和优化了EDTA测定Ca2+的实验测定方法。该法适用于锂钙质量比≤1的天然水、地下水和卤水样品中钙的容量法测定。
【关键词】 容量法；EDTA；钙；钙指示剂
在天然地表水、地下水和油气田水中，通常含有丰富的Ca2+，其含量测定一般常采用EDTA容量法测定。但已有的文献中关于EDTA络合滴定法测定Ca2+的方法，存在着一定的差异。本文主要从溶液配制、所用指示剂、加碱量（pH值）等三个方面，对不同的实验方法进行了对比研究。以该法结果在滴定分析允许的0.3%相对误差范围内，且更便于观察和易于应用为前提，完善和优化了EDTA容量法测定钙的实验方法。
1 实验部分
1.1 试剂和溶液
钙标准溶液1，2：基准CaCO3(天津市光复精细化工研究所，批号：20050531)在烘箱中180℃灼烧4 h，取出置于干燥器中。冷却至室温后，准确称取4.993 9、2.503 9 g，用二次蒸馏水分别转入1 000、500 mL容量瓶中，摇匀，放置一昼夜，稀释至刻度，Ca2+含量分别为1.999 7、2.005 3 mg/mL。
2 mol/L NaOH溶液：取NaOH饱和溶液50 mL，再用水稀释至500 mL，溶液保存于塑料瓶内。
钙指示剂1：5%固体混合物指示剂。称取5 g钙指示剂和NaCl(A R)试剂95 g，于玻璃研钵里小心混合并研细，然后盛于广口棕色瓶里保存〔1〕。钙指示剂2：0.5%液体指示剂。称取0.5 g钙指示剂，溶解于50 mL丙酮中，加50 mL水，摇匀，放入棕色滴瓶中备用。钙指示剂3：0.5%液体混合物指示剂。称取0.5 g已研磨好的固体指示剂（钙指示剂：氯化钠质量比为1∶19），溶解于50 mL丙酮中，加50 mL水，摇匀，放入棕色滴瓶中备用。
EDTA标准溶液：称73.81 g乙二胺四乙酸二钠(AR)溶于水中，分别用钙标准溶液1和钙标准溶液2标定，其浓度为0.049 62 mol/L。其它溶液按常规配制，实验所用水均为经电渗析脱盐、混合床离子交换树脂处理后的二次蒸馏水，其电导率≤1.2×10-4 S/m。
1.2 实验方法
取一定量钙标准溶液于锥形瓶中(m1/mg)，加入一定量的2 mol/L 的NaOH溶液，加入指示剂，用水稀释至50 mL，用EDTA标准溶液滴定至酒石红色突变为天青色。计算实验值与理论值的误差，并比较计算结果是否在滴定分析允许的误差范围内。
Er=m1-c1V1M
式中：Er为误差，单位%；m1为移取钙标准溶液的质量，单位：mg；c1为EDTA的浓度，单位mol/L；M为钙的相对原子质量；V1为EDTA的滴定体积，单位：mL。
2 结果与讨论
2.1 钙基准物质的处理方法
本法中采用的钙基准物质为碳酸钙。常见的EDTA滴定钙的几种方法中，碳酸钙基准物质的溶液配制可分为两类：① 将干燥恒质量后的碳酸钙基准物质，用少量水转入容量瓶中，然后逐滴加入1∶1的HCl溶液，不断振荡，使其完全溶解，再用水稀释至刻度，摇匀〔1〕；② 取干燥恒质量后的碳酸钙基准物质于烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿；取1∶1 HCl分数次加入，边加边摇动使之完全溶解，再加入蒸馏水，将溶液煮沸，逐去二氧化碳；冷却后，冲洗表面皿，将溶液定量转入容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀〔2〕。上述不同方法的实验结果对比见表1。
对于方法1，实验探讨了容量瓶里残留的CO2是否影响滴定实验，结果见表2。由表2可见，方法1实验结果符合误差要求，因此本实验中的钙基准溶液采用方法1配制。表1 溶液不同配制方法的结果比较表2 不同溶液测定Ca2+的结果比较
2.2 不同指示剂对钙测定结果的影响
早期用于测定钙的金属指示剂主要为紫尿酸铵，近年来则多采用钙指示剂。钙指示剂化学名称为2�羟基�1(2�羟基�4�磺基�1�萘偶氮)�3�萘甲酸，又称钙红，NN指示剂，是一种黑色粉末，使用时根据配制方法不同有固体和液体之分。
常用的几种指示剂及配制方法见上述试剂部分。使用不同指示剂进行测定的分析结果见表3，各指示剂用量及使用情况见表4。由表3可见，使用该三种指示剂，均可对Ca2+进行容量分析，测定结果在滴定分析允许的0.3%误差范围内。但由于表4所述的原因，本文使用更为方便的指示剂2，即0.5%的液体指示剂。表3 不同指示剂对Ca2+测定结果的影响表4 各指示剂用量及实验结果比较
2.3 氢氧化钠的加入量
移取20 mL试样于锥形瓶中，分别加入2 mol/L NaOH溶液 0.5、1.0、1.5、2.0、3.0、5.0、7.0mL，采用0.5%液体指示剂为指示剂，实验结果见表5。由表5可见，在试样中分别加入2 mol/L的NaOH溶液0.5、1.0、1.5 mL，即溶液pH≤9时，实验测定值与真实值的误差较大，尤其是pH＜9时，误差已大大超过滴定分析允许的误差；而分别加入2 mol/L 的NaOH溶液为2.0、3.0、5.0、7.0 mL时，发现溶液的pH在12～14之间，此时，实验测定值与真实值的误差，符合滴定分析的实验要求≤0.3%。但由表5可以看出，加入的NaOH量太多时，误差有变大的趋势，且随着NaOH的不断加入，溶液浑浊现象严重，易吸附指示剂，不易辨色。故本文选择2 mL作为加入NaOH溶液最为适宜的加入量，该加入量与文献〔1〕的结论一致。表5 加入不同NaOH体积量对测定Ca2+的影响
3 结 论
通过系列的实验对比研究，完善和优化后的EDTA容量法测定钙的分析方法为：取一定量样品于锥形瓶中（V），加水稀释至30 mL左右，边摇边滴加2 mol/L NaOH至溶液出现混浊时，滴加4滴0.5%液体指示剂，用EDTA标准溶液适量滴定后，再补加2 mol/L的NaOH溶液2 mL，继续滴定至酒石红色突变为天青色即为终点，记录EDTA溶液的耗量（V1），计算式为：
ρ(Ca2+)/(mg/L)=c1V1m／V
式中：c1为EDTA的浓度，单位mol/L；V1为EDTA的滴定体积，单位mL；m为钙的相对原子质量；V为样品溶液的量，单位mL。
本法主要适用于地表水、地下卤水、油田水中锂钙质量比≤1的水样中Ca2+的准确测定，误差可保证在±0.3%以内。对于含锂卤水样品，当其锂钙质量比≥1时，卤水中锂离子将严重干扰EDTA容量法测定钙，有关研究结果另文介绍。
【参考文献】
〔1〕中国科学院青海盐湖研究所分析室. 卤水和盐的分析方法〔M〕.2版.北京：科学出版社,1988：52-54.

Ⅸ 请问哪位好心人有测定植物样中钙镁快速简便的方法

植物全量钙镁测定样品的分解，可用干灰化法和湿灰化法。湿灰化法，如果采用HNO3-HClO4-H2SO4三酸消煮法，并且同时测定磷、钾时要注意镁和钙转化为难溶的CaSO4，而且SO42-浓度太高时，对EDTA配合滴定或原子吸收分光光度法测定钙都会带来影响，因此钙镁的测定，以采用干灰化法为好。也可采用1 mol·L-1HCl浸提法测定钙镁和微量元素。
溶液中钙镁的测定，目前都用EDTA配合滴定法或原子吸收分光光度法。
植物样品中含磷量比较高，特别是种子中含磷很高而钙镁较少，因此在测定全钙镁时必须考虑解决磷的干扰问题。而用原子吸收分光光度法测定钙镁是一个快速而准确的方法，应用得比较普遍。
13.2.4.1EDTA 配合滴定法
13.2.4.1.1方法原理
植物样品经干灰化后用稀盐酸煮沸，溶解灰分中的钙和镁。待测溶液中Ca2+和Mg2+用EDTA直接滴定法测定。方法原理同13.1.1.1.1。对含磷较高的植物种子样品则须用EDTA反滴定法，以免在碱性深液中生成磷酸钙而造成负误差。
13.2.4.1.2主要仪器：马福炉；瓷坩锅(30mL)；半微量滴定管。
13.2.4.1.3试剂
1. 三乙醇胺(1∶1)溶液。
2. 4 mol·L-1 NaOH溶液：称氢氧化钠(化学纯)16.0g溶于100mL水中。
3. 0.01 mol·L-1EDTA标准溶液：取EDTA二钠盐3.720g 溶于无二氧化碳水中，微热溶解，冷却后定容为1L。用标准Ca2+溶液标定，方法同测定Ca2+。溶液贮于塑料瓶中。
4. 标准Ca2+溶液：准确称取在105℃下烘干4~6h的CaCO3(分析纯)0.5004g溶于0.5mol·L-1盐酸溶液25mL中，煮沸除去二氧化碳，瓶用无二氧化碳水洗入500mL容量瓶中，定容。该溶液的浓度为0.01 mol·L-1(Ca2+)。
5. 氨缓冲溶液(pH=10)：取NH4Cl溶于200mL水中加入浓氨水(化学纯)570mL，用水稀释至1L，贮于塑料瓶中，并注意防止吸收空气中的二氧化碳。
6. K-B指示剂：先取K2SO4(无水)研细，再分别取酸性铬黑K[2-(2-羟基-5-磺酸钠-偶氮苯)-1,8-二羟基-3,6萘二磺酸钠盐]0.5g和1g萘酚绿B研细，将三者混匀，贮于塑料瓶中，不用时放在干燥器中保存。
13.2.4.1.4操作步骤
按13.1.1.1.3进行灰化。冷却后用少量水湿润灰分，然后小心滴加HCl约20mL，慎防灰分飞溅损失，加热至沸以溶解残渣。用热水将其无损地洗入100mL容量瓶中，冷却后定容过滤，滤液备用。
1. 直接滴定法(适用于一般茎叶样品)。
钙的测定：吸收上述待测液10mL(约含钙1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀释至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，摇匀，再加4 mol·L-1 NaOH 2mL，摇匀放置2min待Mg(OH)2沉淀后立即加入K-B指示剂0.1~0.2g，用0.01 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至紫红色突变为蓝绿色为终点。
钙+镁总量的测定：另取上述待测液10mL(约含钙1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀释至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，摇匀，再加氨缓冲液5mL，摇匀。加入K-B指示剂0.1~0.2g，用0.01 mol·L-1EDTA标准溶液滴定至紫红色突变为蓝绿色为终点。
13.2.4.1.5结果计算I
全Ca (%) = c ×V1×10-3×40.08×ts×100/ m
全Mg (%) = c (V2 - V1) ×10-3×24.31×ts×100/ m
式中： c—EDTA的浓度(mol·L-1)；
V1—滴定钙时消耗EDTA的体积(mL)；
V2—滴定钙+镁时消耗EDTA的体积(mL)；
10-3—将mL换算为L；
40.08和24.31—分别为钙、镁原子的摩尔质量(g·mol-1)；
ts—分取倍数，待测液定容体积(mL) / 吸取待测液体积(mL)；
m—干样品质量(g)。
2. 反滴定法(适用于一般种子样品)
钙的测定：吸收上述待测液10mL(约含钙1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀释至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，摇匀，再加4 mol·L-1 NaOH 2mL，摇匀放置2min待Mg(OH)2沉淀后立即加入K-B指示剂0.1~0.2g，加入0.01 mol·L-1EDTA标准溶液10mL，此时溶液呈蓝色，然后用0.01 mol·L-1Ca标准溶液反滴定过剩的EDTA，终点为蓝绿色突变为紫红色。
同时做钙空白标定：吸取空白液10mL(即1.2 mol·L-1HCl 约20mL 的稀释液)同上步骤进行滴定。
钙+镁总量的测定：另取上述待测液10mL(约含钙1~5mg)，放入150mL三角瓶中，用水稀释至50mL，加入1∶1三乙醇胺2mL，摇匀，再加氨缓冲液5mL，摇匀。加入K-B指示剂0.1~0.2g，加入0.01 mol·L-1EDTA标准溶液10mL，此时溶液呈蓝色，然后用0.01 mol·L-1Ca标准溶液反滴定过剩的EDTA，终点为蓝绿色突变为紫红色。
同时做钙+镁空白标定：吸取空白液10mL(即1.2 mol·L-1HCl 约20mL 的稀释液)同上步骤进行滴定。
13.2.4.1.5 结果计算II
全Ca (%) = c ×(V0 - V1)×10-3×40.08×ts×100 / m
全Mg (%) = c [(V0 ’ - V2) - (V0 - V1)] ×10-3×24.31×ts×100/ m
式中：c—EDTA的浓度(mol·L-1)；
V1—反滴定钙时消耗的0.01 mol·L-1Ca标准溶液体积(mL)；
V0 —反滴定钙时空白试验消耗的0.01 mol·L-1Ca标准溶液体积(mL)；
V2—反滴定钙+镁时消耗的0.01 mol·L-1Ca标准溶液体积(mL)；
V0’—反滴定钙+镁时空白试验消耗的0.01 mol·L-1Ca标准溶液体积(mL)；
40.08和24.31—分别为钙、镁原子的摩尔质量(g·mol-1)；
10-3—将mL换算为L；
ts—分取倍数，待测液定容体积(mL) / 吸取待测液体积(mL)；
m—干样品质量(g)。

13.2.4.2原子吸收分光光度法(AAS法)[4]
13.2.4.2.1 方法原理
钙镁是原子吸收经常测定的元素。可用AAS 测定。
13.2.4.2.2主要仪器：原子吸收分光光度计；其它同13.2.3.1.2。
13.2.4.2.3 试剂
1. 100μg·mL-1钙标准溶液；
2. 10μg·mL-1镁标准溶液；
3. 50g·L-1氯化锶或氯化镧溶液。
13.2.4.2.4 操作步骤
吸取13.2.3.1.4中经过滤待测液2~10mL(含钙0.1~0.5mg，镁0.01~0.05mg)于50mL容量瓶中，加入50g·L-1氯化锶或氯化镧溶液1mL(注1)。水定容后用原子吸收分光光度行分别测定钙和镁的含量。其测定条件请查阅仪器说明书。
标准曲线制作：分别吸取100μ·L-1钙标准溶液和10μ·mL-1镁标准溶液0，1，2，3，4，5mL，分别将其至于6个50mL三角瓶中，然后各入与吸取待测溶液相同体操的空白酸液(即1.2 mol·L-1HCl 约20mL 的稀释液)(注2)，再各加入50g·L-1氯化锶或氯化镧溶液1mL，水定容，即得0，2，4，6，8，10 μg·mL-1 Ca和0，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0 μg·mL-1Mg混合标准系列溶液。用原子吸收分光光度计测定。绘制钙和镁的标准曲线。
13.2.4.2.5 结果计算
Ca或Mg (g·kg-1) = ρV×ts×10-4 / m
式中：ρ—标准曲线查得的Ca或Mg 的质量浓度(μg·mL-1)；
V—测定时定容体积(mL)；
ts——分取倍数，待测液定容体积(mL) / 吸取待测液体积(mL)；
m——干样品质量(g)。
13.2.4.2.6 注释
(注1) 空气/乙炔火焰中测定钙，它是受多种化学干扰的典型。其中的主要干扰物质为硅酸盐、铝酸盐、磷酸盐和硫酸盐，它们都会降低钙的灵敏度。在样品溶液和标准溶液中加入50 μg·L-1的La(镧)或Sr(锶)，其最终浓度为1000 μg·mL-1，就能控制高达500 μg·mL-1 硅和1000 μg·mL-1铝或磷酸盐的影响。镁一般受其它元素的干扰，仅有硅和铝降低镁的吸收，加入1~10g·L-1 La，一般就可以消除这此干扰。
(注2) 溶解时用酸量对钙和镁的测定也有影响，应尽量保持标准溶液和样品溶液的酸浓度和离子组成一致。

Ⅹ 饲料中钙的测定 络合滴定法

查询相关国标