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盐酸中测氟含量的分析方法

发布时间:2022-05-03 08:08:33

① 工业盐酸中的氢氟酸能否检测

微量的可用氟离子选择电极法测定,含量高的可用氟化钙重量法测定。

如何检验氟离子

初高中的实验是没有办法检验,如果有氟离子,一般是用排除法,如果是科研的话,有专门的仪器检验
如果你条件的话可以用以下方法
氟离子选择电极法
一、原理

将氟离子选择电极和外参比电极(如甘汞电极)浸入欲测含氟溶液,构成原电池。该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系,故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势,即可计算出待测水样中F—浓度。常用定量方法是标准曲线法和标准加入法。

对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏。

二、仪器

1.氟离子选择性电极。

2.饱和甘汞电极或银-氯化银电极。

3.离子活度计或pH计,精确到0.1mV。

4.磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。

5.聚乙烯杯:100mL,150mL。

6.其他通常用的实验室设备。

三、试剂

所用水为去离子水或无氟蒸馏水。

1.氟化物标准贮备液:称取0.2210g基准氟化钠(NaF)(预先于105—110℃烘干2h,或者于500-650℃烘干约40min,冷却),用水溶解后转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100ug。

2.氟化物标准溶液:用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL,注入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。此溶液每毫升含氟离子10ug。

3.乙酸钠溶液:称取15g乙酸钠(CH3COONa)溶于水,并稀释至100mL。

4.总离子强度调节缓冲溶液(TISAB):称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀。

5.2mol/L盐酸溶液。

四、测定步骤

1.仪器准备和操作

按照所用测量仪器和电极使用说明,首先接好线路,将各开关置于“关”的位置,开启电源开关,预热15min,以后操作按说明书要求进行。测定前,试液应达到室温,并与标准溶液温度一致(温差不得超过±1℃)。

2.标准曲线绘制:用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液,分别置于5支50mL容量瓶中,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀。分别移入100mL聚乙烯杯中,各放入一只塑料搅拌子,按浓度由低到高的顺序,依次插入电极,连续搅拌溶液,读取搅拌状态下的稳态电位值(E)。在每次测量之前,都要用水将电极冲洗净,并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E-lgcF-标准曲线,浓度标于对数分格上,最低浓度标于横坐标的起点线上。

3.水样测定:用无分度吸管吸取适量水样,置于50mL容量瓶中,用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀。将其移入100mL聚乙烯杯中,放入一只塑料搅拌子,插入电极,连续搅拌溶液,待电位稳定后,在继续搅拌下读取电位值(EX)。在每次测量之前,都要用水充分洗涤电极,并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数,由标准曲线上查得氟化物的含量。

4.空白实验:用蒸馏水代替水样,按测定样品的条件和步骤进行测定。

当水样组成复杂或成分不明时,宜采用一次标准加入法,以便减小基体的影响。其操作是:先按步骤2测定试液的电位值(E1),然后向试液中加入一定量(与试液中氟的含量相近)的氟化物标准液,在不断搅拌下读取稳态电位值(E2)。

五、计算

1.标准曲线法:根据从标准曲线上查知稀释水样的浓度和稀释倍数即可计算水样中氟化物含量(mg/L)。

2.、标准加入法

cx = ( cs·VS)/(Vx+Vs )*(10*ΔE/s -Vx/ (Vx+Vs))-1

式中: cx———水样中氟化物(F-)浓度(mg/L);

Vx———水样体积(mL);

cs———F—标准溶液的浓度(mg/L);

VS———加入F—标准溶液的体积(mL);

ΔE——等于E1–E2(对阴离子选择性电极),其中,E1为测得水样试液的电位值(mV),E2为试液中加入标准溶液后测得的电位值(mV);

S——氟离子选择性电极的实测斜率。

如果VS〈〈VX,则上式可简化为:

cx=cx·VS (10△E/S-1) -1/Vx

注意事项

1.电极用后应用水充分冲洗干净,并用滤纸吸去水分,放在空气中,或者放在稀的氟化物标准溶液中。如果短时间不再使用,应洗净,吸去水分,套上保护电极敏感部位的保护帽。电极使用前仍应洗净,并吸去水分。

2.如果试液中氟化物含量低,则应从测定值中扣除空白试验值。

3.不得用手触摸电极的敏感膜;如果电极膜表面被有机物等沾污,必须先清洗干净后才能使用。

4.一次标准加入法所加入标准溶液的浓度(cS),应比试液浓度(cX)高10-100倍,加入的体积为试液的1/10-1/100,以使体系的TISAB浓度变化不大。

③ 工业盐酸中氟含量多少怎么检测,会产生什么影响

氟化物的测定方法有氟试剂比色法、茜素磺酸锆比色法和离子选择电极法、离子色谱法等。比色法测水中含氟量有褪色和增色两种方法,如茜素磺酸铅盐比色法就是利用氟离子和金属锆离子形成稳定的无色化合物

④ 氟离子电极法测食盐中氟含量

F2 + 2e ---> 2F-
E(F)=E'(F) + 0.0596log(1/[F-]^2)=E'+ 0.02986log[F-]^-1

公式4.7.2.3.2是“标准加入法”(内标法)的最终计算公式, 可从上式退出来。

参阅“分析化学” ---〉离子选择性电极电位法 ----〉内标法。

⑤ 氟量的测定 离子选择电极法

1 范围

本方法规定了地球化学勘查试样中氟含量的测定方法。

本方法适用于水系沉积物及土壤试料中氟量的测定。

本方法检出限(3S):20μg/g氟。

本方法测定范围:60μg/g~3400μg/g氟。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。

下列不注日期的引用文件,其最新版本适用于本方法。

GB/T 20001.4 标准编写规则 第4部分:化学分析方法

GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。

GB6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。

GB/T 14496—93 地球化学勘查术语。

3 方法提要

试料用氢氧化钠熔融后,用水浸取熔块,使氟与部分元素的化学键解离而释放出氟离子。在pH6.8~7.2的柠檬酸-三乙醇胺溶液中,以氟离子选择电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,使与含氟离子的溶液组成自发电池。其电动势随溶液中氟离子活度而变化,且氟电极电位(E)与溶液中氟离子活度符合能斯特方程:E=59.1×pF(25℃),可用离子计测定试液中的电位(E)值。电位值与对应的氟离子浓度在半对数纸上绘出工作曲线,由工作曲线上查得试料溶液中的氟含量。

注:pF为氟离子摩尔浓度的负对数;59.1是在25℃时响应斜率的理论值。

4 试剂

除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水(去离子水)。

4.1 乙醇[φ(CH3CH2OH)=95%]

4.2 氢氧化钠

4.3 柠檬酸钠溶液[c()=1mol/L]

500g柠檬酸钠用水溶解后,并用水稀释至1700mL,搅匀,备用。

4.4 盐酸(1+1)

4.5 氢氧化钠溶液[ρ(NaOH)=5g/100mL]

称取5g氢氧化钠于200mL塑料烧杯中,加水溶解后,并用水稀释至100mL,贮存在塑料瓶中备用。

4.6 三乙醇胺缓冲溶液(pH=7.0)

量取200mL三乙醇胺,加入约215mL盐酸(4.4),使溶液pH在 6.8~7.1范围,再用水稀释至1L。

4.7氟标准溶液

4.7.1 氟标准溶液Ⅰ[ρ(F)=100μg/mL]称取0.2210g已经500℃烘焙15min后,并在干燥器中冷却后的优级纯氟化钠,置于150mL塑料烧杯中,加入100mL水溶解后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。即刻移入净化的干燥塑料瓶中备用。

4.7.2 氟标准溶液Ⅱ[ρ(F)=10μg/mL]分取50.00mL氟标准溶液(4.7.1),移入500mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。即刻移入净化的干燥塑料瓶中备用。

4.8 酚红指示剂[ρ(C19H14O5S)=1g/L]称取0.10g酚红置于100mL烧杯中,加入100mL水及数滴氢氧化钠溶液(4.5)使之溶解。

5 仪器及材料

5.1 离子计

精度0.1mV。

5.2 氟离子选择电极

要求氟含量在(10-1~10-5)mol/L浓度内,电极电位与浓度的负对数呈良好的线性关系。电极使用前在0.001mol/L氟化钠溶液中浸泡1h,使之活化,然后用水清洗至说明书上的规定值(一般在去离子水中的电位为-320mV)。

5.3 饱和甘汞电极

5.4 电磁搅拌器

5.5 石墨坩埚

规格:30 mL。

6 分析步骤

6.1 试料

试料粒径应小于0.097mm,经室温干燥后,装入磨口小玻璃瓶或小塑料瓶中备用。

试料量 称取0.5g~1.0g试料,精确至0.0002g。

6.2 空白试验

随同试料分析全过程做双份空白试验。

6.3 质量控制

选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个~4个样品,随同试料同时分析。

6.4 测定

6.4.1 称取试料(6.1)置于石墨(或镍)坩埚(5.5)中,放入高温炉内,升温至450℃焙烧1h(石墨坩埚宜低于400℃:若有机质较低,可不用焙烧),取出冷却。加入几滴乙醇(4.1)润湿试料,加入6g氢氧化钠(4.2),放入高温炉内,慢慢升温至620℃,保温15min。取出,稍冷后,将坩埚放入盛有60mL沸水的150mL塑料烧杯中[若溶液中有锰离子的绿色,可加入几滴乙醇(4.1)还原]。待融熔物完全脱落后,用水洗出坩埚,冷至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。放置澄清或干过滤。

注:也可将试料加入4g过氧化钠搅匀,面上再覆盖1g,在镍坩埚中于700℃的高温炉中熔融后,取出。以下手续同6.4.1进行。

6.4.2 分取10.00mL澄清溶液(6.4.1)于50mL塑料烧杯中,加入7.5mL柠檬酸钠溶液(4.3),摇匀。加2滴酚红指示剂(4.8),用盐酸(4.4)和氢氧化钠溶液(4.5)调至溶液呈橙红色pH(6.8~7.1);加入 2.5mL三乙醇胺缓冲溶液(4.6),将溶液移入25mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。倒回原塑料杯中。

6.4.3 往试液(6.4.2)中放入1根转子,将塑料杯放在电磁搅拌器(5.4)上,插入氟离子选择电极(5.2)和饱和甘汞电极(5.3),使转子在不断搅拌下,在离子计(5.1)上测量并读取平衡后稳定的电位值。同时进行工作曲线的测量。从工作曲线上查得相应的氟量。

6.4.4 工作曲线的绘制 于一组25mL容量瓶中,分取0.0mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL氟标准溶液Ⅱ(4.7.2);继续分取0.8mL、1.6mL、2.4mL、3.2mL氟标准溶液Ⅰ(4.7.1)。分别加入5 mL空白试验(6.2)溶液[为了便于控制体积,可将两份空白试验(6.2)溶液合并在同一个100mL容量瓶中,这样就可以加入分取试料溶液体积的一半]。再加入7.5mL柠檬酸钠溶液(4.3),摇匀。以下同(6.4.2)条步骤进行。以氟量(1gC)为横坐标,氟离子选择电极电位值为纵坐标,在半对数纸上绘制工作曲线。

7 分析结果的计算

按下式计算氟的含量:

区域地球化学勘查样品分析方法

式中:m1——从工作曲线上查得试料溶液中氟的量,μg;m0——从工作曲线上查得空白试验溶液中氟的量,μg;V1——分取制备溶液的体积,mL;V0——制备溶液的总体积,mL;m——试料质量g。

8 精密度

氟量的精密度见表1。

表1 精密度[w(F),10-6

附 录 A

(资料性附录)

A.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据

如表A.1。

本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。

表A.1中不需要将各浓度的数据全部列出,但至少列出了3个或3个以上浓度所统计的参数。

A.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数(即除了经平均值及方差检验后,属界外值而被舍弃的实验室数据)。

A.1.2 列出了方法的相对误差参数,计算公式为,公式中为多个实验室测量平均值;x0为一级标准物质的标准值。

A.1.3 列出了方法的精密度参数,计算公式为,公式中Sr为重复性标准差、SR为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致,本方法精密度表列称谓为“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。

A.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值(平均值)占真值的百分比。

表A.1 F统计结果表

续表

附加说明

本方法由中国地质调查局提出。

本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。

本方法由广东省物料实验检测中心负责起草。

本方法主要起草人:李展强、张汉萍、潘孝林、李锡坤。

本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心江宝林、叶家瑜组织实施。

⑥ 求助工业盐酸中氟含量的检测方法

用氟离子选择性电极。

⑦ 怎么检测盐酸中含有少量氢氟酸

简单方法是加入氯化钙溶液,因为氟化钙溶解度:
0.0016g/100gH2O,只要不是太少,可以看到浑浊现象。
比较精确的方法是使用采用氟离子选择电极法测量。

⑧ 浓盐酸含氟量的检测方法

氟化物的测定方法有氟试剂比色法、茜素磺酸锆比色法和离子选择电极法、离子色谱法等。比色法测水中含氟量有褪色和增色两种方法,如茜素磺酸铅盐比色法就是利用氟离子和金属锆离子形成稳定的无色化合物,使其从菌素磺酸锗盐(红色整合物)中游离出来而褪色,进行比色测定。该法测量误差较大;氟试剂比色法为增色反应,色度较稳定,方法灵敏。最低检出浓度为0.05mg/1(氟),测定上限为1.8m1/1(氟),目前采用此法者较多。

⑨ 氟的测定

73.11.10.1 高温燃烧水解-氟离子选择电极法

方法提要

煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧与水解,煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF4及HF)并定量地溶于水中。以氟离子选择性电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用标准加入法测定煤样溶液中氟离子浓度,计算煤中氟量。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定。

仪器装置

器皿、容器本方法所用的器皿、容器应是塑料制品。

高温燃烧-水解装置(图73.51)。

燃烧管石英管,能耐温1300℃,规格尺寸见图73.52。

图73.51 高温燃烧-水解装置示意图

图73.52 石英管(数字单位mm)

图73.53 冷凝管(数字单位mm)

冷凝管 规格尺寸见图73.53。水蒸气发生器 由500mL平底烧瓶和可调压圆盘电炉构成。

流量计 量程1000mL/min,最小分度10mL/min。

测量电位仪器电磁搅拌器,连续可调。氟离子选择性电极,测量线性范围0.1~10-5mol/L。饱和甘汞电极。数字式离子计,输入阻抗大于1011Ω,精度0.1mV,也可用性能相同的数字式毫伏计代替。

试剂

石英砂 化学纯,粒度0.5~1mm。

氢氧化钠溶液 称取1g优级纯氢氧化钠溶于100mL水中。

硝酸。

溴甲酚绿指示剂 称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。

氟标准储备溶液ρ(F)=1.00mg/mL称取2.2101g预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠置于烧杯中,加水溶解,用水洗入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中备用。

氟标准溶液根据试样氟含量用水稀释氟标准储备溶液。

总离子强度调节缓冲溶液称取294g柠檬酸三钠(Na3C6H5O7·2H2O)和20gKNO3溶于800mL水中,用(5+95)HNO3调节pH为6.0,再用水稀释至1000mL。贮存于塑料瓶中备用。

分析步骤

按图73.51所示,装配好全套仪器装置,连接电路、气路、水路各个系统。将单节高温炉升温至1100℃。往烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。冷凝管通入冷水,塞紧进样推棒橡皮塞,调节氧气流量为400mL/min,检查不漏气后,通水蒸气和氧气15min。此项操作每天只需进行一次。

称取0.5g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样和0.5g石英砂放在燃烧舟里混合,再用适量石英砂铺盖在上面。将100mL容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。取下进样推棒,把燃烧舟放入管内,插入进样推棒,塞紧橡皮塞。将瓷舟前端推到预先测好的低温区(约300℃),为了防止煤样爆燃,此后在15min内分3段把燃烧舟推到(1100±5)℃恒温区,拔出进样推棒以免熔化,燃烧舟在恒温区继续停留15min。在整个操作过程中,调节烧瓶内水的蒸发量,以控制收集的冷凝液体积。前15min,每分钟收集约3mL;后15min,每分钟收集约2.5mL。最后总体积应控制在85mL以内。燃烧-水解后,把水蒸气发生器的电压调到“零”位置。移走容量瓶,停止通氧气。取下进样推棒,用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂,用氢氧化钠溶液中和到指示剂变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至刻度,摇匀。放置半小时后测量电位。

连结好电位测量仪器装置,开动搅拌器,更换烧杯中水数次,直至毫伏计显示的电位达到氟离子电极的空白电位。由于氟离子电极实际斜率往往偏离理论值(59.2mV),因此应定期测试氟离子电极的实际斜率。可在5个100mL容量瓶中,分别加入系列氟标准溶液,加入3滴溴甲酚绿指示剂和10.0mL总离子强度调节缓冲溶液,加水稀释至刻度,摇匀。将溶液倒入100mL烧杯中,用电位测量仪测量电位。测量每个标准溶液时,电极插入深度和搅拌速度等要求一致。以各种浓度溶液的响应电位(mV)为纵坐标,相应的浓度对数为横坐标,在对数坐标纸上作图。由曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位之差求出该电极的实际斜率。

将制备好的煤样溶液移入100mL烧杯中,放入搅拌子,插入氟离子电极和甘汞电极(插入深度及搅拌速度应和测量电极实际斜率时一样),开动搅拌器,待电位稳定后记录响应电位E1,立即加入1.00mL氟标准溶液,待电位稳定后记录响应电位E2

按下式计算煤中氟的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Fad为空气干燥煤中氟的质量分数,μg/g;S为氟电极的实测斜率;ΔE为E2-E1,mV;Cs为氟标准溶液的浓度,μg/mL;Vs为加入氟标准溶液的体积,mL;m为试样的质量,g。

注意事项

1)如果电极连续使用,不必每天都测定电极的实际斜率。如果电极干放时间超过一星期,再使用时就应测定。当电极实际斜率低于55时,则应将电极抛光一次,或更换新的电极。

2)加入的标准氟量(Cs·Vs)应大于试液中氟量(CXVX)4倍为宜,在实际操作中可根据E1的数值选择加入标准氟溶液的浓度(100μg/mL、250μg/mL或500μg/mL),控制ΔE在20~40mV。

73.11.10.2 硝酸镁固定-氟离子选择电极法

方法提要

煤样中的氟经硝酸镁溶液-氢氧化钠溶液固定,灰化后,灰分用氢氧化钠熔解,水提取。氟在总离子强度缓冲溶液-柠檬酸钠存在下,在数字式离子计上以氟离子电极为测量电极,饱和甘汞电极为参比电极,测定溶液中氟的含量。

仪器

数字离子计。

氟电极。

参比电极(饱和甘汞电极)。

电磁搅拌器。

试剂

氢氧化钠。

盐酸。

柠檬酸钠溶液称取294g无水柠檬酸钠溶解于水中,用水稀释至1000mL。

硝酸镁溶液(100g/L)。

氢氧化钠溶液(40g/L、100g/L)。

氟标准溶液ρ(F)=10.0μg/mL介质为40g/LNaOH溶液。

溴钾酚紫指示剂(1g/L)介质为(1+4)乙醇。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟标准溶液置于25mL比色管中,用40g/LNaOH溶液补至10mL,加1滴溴甲酚紫指示剂,用(1+1)HCl中和至由蓝变黄,再过量2~3滴,立即加入10mL柠檬酸钠溶液,用水稀释至刻度,摇匀。将溶液倒入50mL小烧杯中,用精度为0.1mV的数字式离子计测量电位值,绘制电位-浓度校准曲线。

分析步骤

称取1~2g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样置于30mL镍坩埚中,加4mL硝酸镁溶液,加100g/LNaOH溶液使呈碱性,混匀后浸泡0.5h,将煤样中的氟固定,然后在水浴上蒸干,再加热炭化至不冒烟。再于600℃高温炉内灰化3h,待灰化完全,取出放冷,将4gNaOH加入镍坩埚,于高温炉中从低温升至650℃,使之呈流体状,熔融7~10min,取出冷却。将坩埚放入150mL塑料烧杯中,加入60mL近沸水提取,加几滴乙醇,搅匀,取出坩埚并洗涤,将溶液移入100mL塑料容量瓶,加水稀释至刻度,摇匀,放置澄清。分取10.00mL煤样溶液于25mL比色管中,加1滴溴甲酚紫指示剂,然后按校准曲线分析步骤操作,测得氟量。

空气干燥煤样氟含量的计算参见式(73.95)。

注意事项

本法在经硝酸镁固定后,也可采用艾氏卡试剂半熔法。称取1.5g(精确至0.01g)艾氏卡试剂置于蒸干水分的镍坩埚中,用玻璃棒将煤样和艾氏卡试剂混合均匀,再用1.5g艾氏卡试剂均匀覆盖其上。将坩埚放入高温炉中,半开炉门,缓缓升温至500℃,并在此温度下保持约1h,然后升温至(800+10)℃,在此温度下再保持约3h,取出坩埚,冷却至室温,再按分析步骤同样操作。

⑩ 有什么方法能简单快速的检验盐酸中是否含氟

使用氯化钙试剂,看溶液有无浑浊现象。
因为氟化钙,难溶于水,微溶于无机酸。
只要控制盐酸的浓度不是太高,浑浊应该比较明显。

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