‘壹’ 丙二腈的点群
摘要 应用丙二腈为腈类有机物,可用作农药、医药的中间体。
‘贰’ 脆肉鲩的养殖要求较普通草鱼高,脆肉鲩常见病有哪些
酥草鱼对产量的要求比普通鲤鱼高,对病害的防治也需要加强,特别是一些常见病,作为养殖户,我们既要了解这些常见病,又要了解它们的防治方法,快和小编一起来看看吧。
脆鲤鱼的常见病是什么?
脆皮鱼常见病有肠炎、红皮病和烂鳃病。
脆皮艾瓦鲤是以普通艾瓦鲤为原料,通过特殊的食物加工而成,保证成活率,防治鱼病是主要的食物管理要点之一,除了选择靠近水源的鱼塘外,水质好,排灌方便,投放养殖前必须对泻湖进行清洗消毒,草鱼品种必须进行免疫接种,并设四个定点(定时、定位、定点),在食品加工过程中必须做到质与量的协调,创造适宜的生态环境,以促进其生长,提高成活率。
3、整个水库喷洒氯胺-T(有效氯含量11.5-13%),水体中投放2-2.5g/m3的FOI。
4、整个水池都灌满了大黄,并放了2.5~3.7g/m3的水,大黄喷洒前必须用0.3%氨水(25%28)浸泡12小时~24小时。
二、下列药品可以口服:
1、每100公斤鱼每天喂10克灵肠炎,连续3天-5天,或死鱼停止后1-2天。
2、 每100 kg鱼每天喂2~10 g磺胺-2.6-二甲氧基嘧啶(*),4~6天;或停止死鱼,然后喂养一至两天。
3、每100公斤鱼每天喂5~10克磺胺-6-甲氧基嘧啶(每天两次磺胺-6-甲氧基嘧啶剂量),连续4~6天;或停止死鱼,然后喂养一至两天。
‘叁’ 苄嘧磺隆和吡嘧磺隆的区别
苄嘧磺隆
化学名称:2-[[[[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羧基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲酯
分子量:C15H16N4O7S 396.4 酯:C16H18N4O7S 分子量:410.4
吡嘧磺隆
化学名称:5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨基磺-1-甲基吡唑-4-羧酸(乙酯)
分子式: C12H14N6O7S 分子量: 414.4
‘肆’ 4-氨基-2,6-二甲氧基嘧啶 是什么物质啊
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农药合成品
‘伍’ 氨水检测标准
国际标准分类中,氨水测定涉及到摄影技术、废物、土质、土壤学、有色金属产品、无机化学。
在中国标准分类中,氨水测定涉及到照相级化学药品、固体废弃物、土壤及其他环境要素采样方法、金属力学性能试验方法、无机化工原料综合。
氨水又称阿摩尼亚水,化学式为NH3·H20,化学量为35.045,是氨的水溶液,无色透明且具有刺激性气味。氨的熔点-77.773℃,沸点-33.34℃,密度0.91g/cm3。氨气易溶于水、乙醇。易挥发,具有部分碱的通性,氨水由氨气通入水中制得。氨气有毒,对眼、鼻、皮肤有刺激性和腐蚀性,能使人窒息,空气中最高容许浓度30mg/m3。主要用作化肥。
工业氨水是含氨25%~28%的水溶液,氨水中仅有一小部分氨分子与水反应形成一水合氨,是仅存在于氨水中的弱碱。氨水凝固点与氨水浓度有关,常用的(wt)20%浓度凝固点约为-35℃。与酸中和反应产生热。有燃烧爆炸危险。比热容为4.3×103J/kg·℃(10%的氨水)。
氨水是实验室重要的试剂,主要用作分析试剂,中和剂,生物碱浸出剂,铝盐合成和弱碱性溶剂。用于铝盐合成和某些元素(如铜、镍)的检定和测定,用以沉淀出各种元素的氢氧化物。
‘陆’ 急求关于农药除草剂的相关知识
丁草胺(马歇特、去草胺、灭草特)
1.作用特点 丁草胺属酰胺类选择性芽前除草剂。是内吸传导型的选择性芽前除草剂,通过幼芽和根部吸收,抑制杂草内部的蛋白质合成,从而使杂草死亡。丁草胺对芽前及二叶期前的杂草有效。原药为浅黄色、具微芳香味油状液体,常温下不挥发,抗光解性能好,在土壤中淋溶深度不超过l~2厘米,在土壤或水中经微生物的降解,经100天左右可降解活性成分90%以上,因此对后茬作物没影响。对人、畜低毒。对人体皮肤和眼睛有轻微刺激。对鱼类和水生生物毒性大。
2.制剂 50%、60%乳油,5%颗粒剂。
3.防除对象与使用技术 丁草胺用以防除禾本科杂草、某些莎草科杂草及部分阔叶杂草;如稗草、马唐、看麦娘、千金子、碎米莎草、异型莎草、水苋、节节菜、陌上菜。防治瓜地杂草可在苗前或移栽前1~2天施药,每公顷用60%乳油900~1 500毫升,加水750千克喷雾,药后覆膜。
4.注意事项 ①丁草胺对二叶期前的禾本科杂草有效,对牛繁缕防效差。②本剂具可燃性,不能在高温或有明火处贮藏。③对眼睛和皮肤有刺激性,应注意防护。
除草剂 .j
(一)2,4-D丁酯 [英文通用名] 2,4-D butylate 5rSth.&
[化学名称] 2,4-二氯苯氧基乙酸正丁基酯 X-WvKH(=w
[作用特点] 2,4-D丁酯为苯氧乙酸类激素型选择性除草剂。具有较强的内吸传导性。在小麦田主要用于苗后茎叶处理。药液喷施到杂草茎叶表面后,穿过角质层和细胞质膜,最后传导到植株各部分。杂草受害后茎叶扭曲、畸形,最终死亡。用药后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状,7-15天死亡。 B{u.Yc:
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由于植物之间在外部形态,组织结构和生理方面的差异,对2,4-D表现出不同抵抗能力。一般双子叶植物降解2,4-D的速度慢,因而抵抗力弱,容易受害,而禾本科植物能很快地代谢2,4- D,而使之失去活性。因此,该药在禾本科植物小麦和双子叶杂草之间具有很好的选择性。 I>zn$d*0
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[制剂] 常用制剂为72% 2,4-D丁酯乳油 "qp_*Y
[应用技术] 72%2,4-D丁酯乳油用于小麦田,防除播娘蒿、荠菜、藜、蓼、猪殃殃、律草、苦荬菜、刺儿菜、田旋花等阔叶杂草,对禾本科杂草无效。适宜施药时期及用药量:在小麦返青期每亩用72%2,4-D丁酯乳油40-50毫升,加水25-30公斤均匀喷雾。2,4-D丁酯乳油可以与百草敌、溴苯腈等混用,剂量各减半,以扩大杀草谱。施药时应注意:1.2,4-D丁酯有很强的挥发性,药剂雾滴可在空气中飘移很远,使敏感植物受害。与禾谷类作物同时生长的菠菜、豆类、棉花、油菜、向日葵等双子叶作物对其十分敏感,是我国阔叶农作物发生药害的一个主要原因。因此该药施用时应选择无风或风小的天气进行,喷雾器的喷头最好戴保护罩,防止药剂雾滴飘移到双子叶作物田。更不能在与敏感作物套种的小麦田使用此药。2.严格掌握施药时期和使用量。小麦在3叶前和拔节后对2,4- D丁酯敏感,此时用药,易造成小麦药害。药害症状在小麦抽穗期后才表现出来。轻者小麦抽穗时表现麦穗弯曲不易从旗叶抽出,显“鹤首”状。重者麦穗表现畸形,变成“方头”穗。因此,该药应在小麦3叶期以后至拔节前施用。3.分装和喷施2,4-D丁酯的器械要专用,以免造成“二次污染”。4.2,4-D丁酯乳油不能与酸碱性物质接触,以免因水解作用造成药效降低,也不宜与种子及化肥一起贮藏。 |n%N'-el
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(二)、2甲4氯 aB_z4dqwU
[中文通用名] 2甲4氯钠 j> M%?Tw
[英文通用名] MCPA-Na $~\qoW<
[化学名称] 2-甲基-4-氯苯氧乙酸钠 K6Ua~N^
[作用特点] 作用方式和选择性同2,4-D丁酯。但其挥发性和作用速度比2,4-D丁酯乳油低且慢。 {1c eF
[制剂] 20% 2甲4氯钠盐水剂和56%2甲4氯钠可湿性粉剂 j3F=P
[应用技术] 2甲4氯钠杀草谱与2,4-D基本相同。适宜施药时期:在小麦分蘖盛期,每亩施用20%2甲4氯钠水剂250-300毫升,加水25-30公斤进行茎叶均匀喷雾。注意事项同2,4-D丁酯 GT0'bge
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(三)麦草畏 KfS^sT
[中文通用名] 麦草畏 3 g&mND
[英文通用名] dicamba 4'*K\Ul).H
[其它名称] 百草敌 3~'F^=T.Y
[化学名称] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸 d_hcv|%
[作用特点] 麦草畏属安息香酸系除草剂,具有内吸传导作用。该药用于苗后喷雾,很快被杂草的叶、茎、根吸收,通过韧皮部及木质部向上下传导,药剂多集中在分生组织及代谢活动旺盛的部位,阻碍植物激素的正常活动,从而使其死亡。对一年生和多年生阔叶杂草有显着防除效果。用药后一般24小时阔叶杂草即会出现畸形卷曲症状, 10-20天死亡。 'Mtu-\
小麦等禾本科植物吸收药剂后能很快地进行代谢分解使之失效,故表现较强的耐药性。 sq$|Pad[
[制剂] 48%百草敌水剂 r Y.:}D
[应用技术] 麦草畏用于小麦田防除播娘蒿、荠菜、藜、猪殃殃、牛繁缕、大巢菜、荞麦蔓、苍耳、田旋花、刺儿菜、问荆等,对禾本科杂草无防效。适宜施药时期及用药量:小麦分蘖至拔节前,每亩用48%百草敌水剂25-40毫升,加水20-30公斤,均匀喷雾。为扩大杀草谱,百草敌可与其它杀草谱不同的除草剂混用。与2,4 -D一样,麦草畏施用时严禁漂移到周围的敏感作物上。小麦3叶期前和拔节期后,不宜施用麦草畏,以免造成药害。 b*i+uV?
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(四)、溴苯腈 .S;/v--F
[中文通用名]溴苯腈 1F/&Y}X
[英文通用名]bromoxynil /j As`"U
[其它名称]伴地农(Pardner) o6oYJ`PY
[化学名称]3,5-二溴-4-羟基-1-氰基苯 +l\Dp
[作用特点]溴苯腈是选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂。主要经由叶片吸收,在植物体内进行极其有限的传导,通过抑制光合作用的各个过程迅速使植物组织坏死。施药24小时内叶片褪绿,出现坏死斑。在气温较高、光照较强的条件下,加速叶片枯死。 @UX`9]-P
[制剂]伴地农22.5%乳油 i^(<E0vS
[应用技术] 溴苯腈用于小麦田,防除播娘蒿、荠菜、藜、蓼、扁蓄、荞麦蔓、婆婆钠、牛繁缕、大巢菜等。对禾本科杂草无防效。适宜施药时期及用药量:在小麦3-5叶期,阔叶杂草基本出齐苗后4叶期前的生长旺盛时期,每亩用22.5%溴苯腈乳油100-150毫升,加水25-30公斤均匀喷雾。该药可与2,4-D丁酯或2 甲4氯钠混用等,扩大杀草谱。混用剂量较各药剂单用时减半。该药为茎叶处理触杀型除草剂,施用时期应尽量提前。杂草植株较大时,除草效果降低。另外施用后如有降雨,应该重喷。 DQd&:J@?
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(五)噻吩磺隆 F(9T;F
[中文通用名]噻吩磺隆 `4MPXfoBL
[英文通用名]thifensulfuron "d'@IN
[商品名称] 噻吩磺隆、阔叶散、宝收(Harmony) $Fj7'@1(
[化学名称] 3-[(4-甲氧基-6-甲基-1,2,3-三嗪基-2-基)氨基碳基氨基磺酰基]-2-噻吩羧酸甲酯 fi1UUJ0 U;
[作用特点] 噻吩磺隆是磺酰脲类内吸传导型苗后选择性除草剂,是乙酰乳酸合酶 (ALS)的抑制剂。药剂被植物叶、根、吸收后通过抑制植物的乙酰乳酸合酶,阻止支链氨基酸的生物合成,从而抑制细胞分裂,使植物分生组织停止生长,在药后2-4周死亡。小麦对噻吩磺隆有抵抗能力,正常剂量下安全。噻吩磺隆在土壤中被好气微生物分解,30天后对下茬作物生长无害。 'JydaF~>
[制剂] 75%宝收水分散粒剂,15%噻吩磺隆可湿性粉剂等 R0>L[1o
[应用技术] 噻吩磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、麦瓶草、地肤、藜、蓼、扁蓄、猪殃殃、婆婆钠、繁缕、鸭舌草等。该药对2,4-D丁酯类药剂不能防除的麦瓶草等有很好的防效。对禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦苗期至孕穗前均可用药。为节省施药量,可在杂草2-4叶期每亩用75%宝收水分散粒剂 1-3克,加水25-30公斤进行均匀喷雾。该药施用时注意:1.杂草对该药的反应较慢,低温时用药,药后4周以上杂草才能全部死亡,不可在未见除草效果之前急于人工除草。2.该药活性高、施药量低,用药时应先配成母液再倒入喷雾器。同时因本药活性强,故用药应后及时、彻底清洗药械。 WG,{:|!E
(六)苯磺隆 YL]x>7T~4t
[中文通用名] 苯磺隆 uv$y"1'g
[英文通用名]tribenuron-methyl j<[<qU:
[商品名称] 巨星、麦乐乐等 R!O'DM+
[化学名称] 3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)-1-(2-甲氧基甲酰基苯基)磺酰脲 XX =A1#H
[作用特点] 苯磺隆是磺酰脲类内吸传导型苗后选择性除草剂,是乙酰乳酸合酶 (ALS)的抑制剂。药剂被植物叶、根、吸收后通过抑制植物的乙酰乳酸合酶,阻止支链氨基酸的生物合成,从而抑制细胞分裂,使植物分生组织停止生长,在药后2-4周死亡。小麦对苯磺隆有较强抵抗能力,正常剂量下安全。该药在土壤中的残效期较噻吩磺隆长,用药60天后对下茬作物无害。 E?V:dr
[制剂] 75%巨星水分散粒剂,10%苯磺隆可湿性粉剂, 20%麦乐乐可湿性粉剂等 li'#< "R?'
[应用技术]苯磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、离子草、藜、蓼、地肤、扁蓄、麦瓶草、麦家公、繁缕、猪殃殃等,对部分2,4-D丁酯类药剂不能防除的阔叶杂草有很好的防效。对禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦2叶至孕穗期。分秋用和春用两个时期。秋用一般在小麦3叶至秋季分蘖期施药,用药剂量为每亩10%干苯磺隆可湿性粉剂 5-7.5克,加水25-30公斤喷雾。春季施药在小麦返青至孕穗期进行,用药剂量为每亩10%干苯磺隆可湿性粉剂 7.5-15克,加水30-35公斤喷雾。苯磺隆对小麦安全性也很好,在小麦出苗后至孕穗期喷施对小麦产量均无影响。苯磺隆可与2,4-D丁酯和2甲4氯钠混用,以扩大杀草谱。该药施用时应注意:1.杂草对苯磺隆反应较慢,药后4周以上杂草才能全部死亡,不可在未见效果之前急于人工除草。2.两熟地区麦田苯磺隆应尽量早用,冬前杂草基本出全苗或春季3月20日前喷施为宜。如果喷施太晚,后茬花生等套播作物早期生长易受药剂在土壤中残留药效的影响。 ppxu\a
q8U]Hyp(`
(七)甲磺隆 vR-/c
[中文通用名] 甲磺隆 o_cj-
[英文通用名]metsulfuron-methl _M?: N:e
[商品名称] 甲磺隆 ! !9V0[
[化学名称] 2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)苯甲酸甲酯 h' 16"j>
[作用特点] 同苯磺隆。该药较苯磺隆效果快,但在土壤中的残效期较长,用药100天后对下茬敏感作物仍有药害。 RxqXGM`4
[制剂] 10%甲磺隆可湿性粉剂等 V r y#
[应用技术]甲磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、藜、麦瓶草、地肤、蓼、扁蓄、大巢菜、婆婆钠、碎米荠、看麦娘等。对大部分禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦2叶至孕穗期均可用药,但由于多熟地区大部分后茬作物对该药敏感,因此该药以小麦冬前分蘖期施用为宜。每亩用10%甲磺隆可湿性粉剂 0.5克,加水25-30公斤均匀喷雾。该药施用时应注意:1.该药仅限于长江流域及其以南地区、酸性土壤(Ph<7)、稻麦轮作区的小麦田使用。 2.甲磺隆应尽量早用,冬前杂草基本出全苗或春季早期喷施为宜,并作到喷雾均匀,不重喷。 r8mE
kWWb<WRW:
(八)氯磺隆 _rSnp
[中文通用名] 氯磺隆 qh=lF_%uj
[英文通用名]chlorsulfuron ztf(.~
[商品名称] 氯磺隆 rK];2[U
[化学名称] 1-(2-氯苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲 k+&|*!j
[作用特点] 同甲磺隆。该药在土壤中的残效期较长,用药100天后对下茬敏感作物仍有药害。 /q8n_NR
[制剂] 10%氯磺隆可湿性粉剂等 $L?stgU
[应用技术]氯磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、藜、麦瓶草、猪殃殃、碎米荠、地肤、蓼、扁蓄、早熟禾、黑麦草等。对大部分禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦2叶至孕穗期均可用药,但由于多熟地区大部分后茬作物对该药敏感,因此该药以小麦冬前分蘖期施用为宜。每亩用10%氯磺隆可湿性粉剂 1克,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应注意:1.该药仅限于长江流域及其以南地区、酸性土壤(Ph<7)、稻麦轮作区的小麦田使用。2.氯磺隆应尽量早用,并作到喷雾均匀,不重喷,不超量施用。 pCv=rK@
pmfyvkLS
(九)醚苯磺隆 c" yf>0
[中文通用名] 醚苯磺隆 D>05F,a
[英文通用名]triasulfuron QGfU:
[商品名称] _uL m!ku
[化学名称] 1-〔2- (2-氯乙氧基)苯基磺酰基)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲〕〕 o <sX6a9e
[作用特点] 同苯磺隆。该药在土壤中的残效期较长,用药100天后对下茬敏感作物仍有药害。 |FH/Q-7[
[制剂] 10%醚苯磺隆可湿性粉剂等 JIDE]f
[应用技术] 醚苯磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、藜、麦瓶草、猪殃殃、三色堇、碎米荠、地肤、蓼、扁蓄、早熟禾等。对大部分禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦2叶至孕穗期均可用药,但由于多熟地区大部分后茬作物对该药敏感,因此该药以小麦冬前分蘖期施用为宜。每亩用10%醚苯磺隆可湿性粉剂 0.75-1克,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应尽量早用,并作到喷雾均匀,不重喷,不超量施用。在长江以北,后茬是大豆、玉米等敏感作物的小麦田慎用该药。 Rom|Bqo;
B2VUH..am
(十)酰嘧磺隆 X#IVjc:&L
[中文通用名] 酰嘧磺隆 JQ!D8Ut
[英文通用名]amidosulfuron Wk`G+VR+
[商品名称] 好事达、思阔得 |0BmEF
[化学名称] 1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨基磺酰基脲 rJ K~kKG
[作用特点] 磺酰脲类内吸传导型苗后选择性除草剂,是乙酰乳酸合酶 (ALS)的抑制剂。杂草叶片吸收药剂后即停止生长、叶片褪绿,而后枯死。该药在土壤中的残效期短,一般不影响下茬作物生长。 H"6:!;9,
[制剂] 50%好事达水分散粒剂 27}k63\
[应用技术] 酰嘧磺隆用于小麦田防除阔叶杂草如播娘蒿、荠菜、独行菜、藜、猪殃殃、酸模叶蓼、扁蓄、田旋花、苣买菜。对禾本科杂草无效。适宜用药时期及用药量:小麦2 叶至孕穗期均可用药,以小麦冬前至春季分蘖期施用为佳。每亩用50%好事达水分散粒剂3-4克,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应尽量早用,杂草叶龄较大或天气干旱又无水浇条件时适当增加用药量。 H;%a1
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(十一)甲磺胺磺隆 ,@8>=rT
[中文通用名] 甲磺胺磺隆 %#Fd0L
[英文通用名]mesosulfuron-methyl 0 ;M+8
[商品名称] 世玛 o0_RU<bWN
[化学名称] 2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基碳基氨基磺酰基)-a-(甲磺酰胺基)对甲基苯甲酸甲酯 .^fq$7Y}7
[作用特点] 磺酰脲类内吸传导型苗后选择性除草剂,是乙酰乳酸合酶 (ALS)的抑制剂。杂草叶片吸收药剂后即停止生长、逐渐枯死。该药在土壤中的残效期短,不影响下茬作物生长。 7{2knm^
[制剂] 世玛3%油悬剂 ts aD5B
[应用技术] 甲磺胺磺隆用于小麦田防除雀麦、节节麦、黑麦草、毒麦、网草、看麦娘、硬草、早熟禾、棒头草、碱茅、野燕麦等常见的禾本科杂草,对大部分阔叶杂草防效差。该药可与防除阔叶杂草的药剂混用,扩大杀草谱。适宜用药时期及用药量:小麦2-4叶期,杂草3叶期前,每亩用世玛3%油悬剂25-35毫升,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应尽量早用,杂草叶龄较大或天气干旱又无水浇条件时适当增加用药量。小麦拔节后不宜使用。 :;#Kg_bz
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(十二)唑酮草酯 \2*<Pq
[中文通用名] 唑酮草酯 W:ih#YW_F
[英文通用名] carfentrazone-ethyl g <M\zD
[其它名称] 快灭灵 ==l p\
[化学名称](RS)-2-氯-3-[2-氯-5-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)-4-氟苯基]丙酸乙酯 p9y "0A|
[作用特点] 唑酮草酯是三唑啉酮类触杀型选择性除草剂。通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶导致有毒中间物积累,从而破坏杂草的细胞膜,使叶片迅速干枯死亡。该药喷施到植物茎叶后15分钟内很快被植物吸收,不受雨水淋洗的影响,杂草3-4小时出现中毒症状。麦田杂草对快灭灵反应快,在药后15天有明显效果。 % Lhpj[C
[制剂]40%快灭灵水分散粒剂 u yzc"d i
[应用技术]快灭灵用于小麦田,防除播娘蒿、荠菜、藜、卷茎蓼、扁蓄、地肤、婆婆钠、打碗花、苣荬菜等阔叶杂草。适宜施药时期及用药量:杂草2-3叶期为最佳用药时期,草龄越低效果越理想。适宜用量为每亩40%快灭灵水分散粒剂4-5克,加水25-30公斤喷雾。该药在小麦出苗后-孕穗期均可用药。对麦田 ALS酶有抗性的阔叶杂草亦能防除。在土壤中易分解不影响后茬作物生长。用药时应注意:1.快灭灵为超高效除草剂,因此施药时药量一定要准确,最好将药剂配成母液,再加入喷雾器。喷雾应均匀,不可重喷,以免造成作物的严重药害。2.快灭灵只对杂草有触杀作用,没有土壤封闭作用,在用药时期上应尽量在田间杂草大部分出苗后进行。3.小麦在拔节至孕穗期喷药后,叶片上会出现黄色斑点,但药后1周就可恢复正常绿色,不影响产量。4.喷施过快灭灵的药械要彻底清洗,以免药剂残留药效其它作物。 jxm.x[1ki^
(十三)精恶唑禾草灵 5rr7lw WZ
[中文通用名] 精恶唑禾草灵 cO.U*UTmX
[英文通用名]fenoxaprop-P-ethyl BOQ2;@:3
[商品名称] 骠马,威霸 hHm &u^xY
[化学名称] (R)-2-〔4-(6-氯苯并恶唑-2-基氧基)苯氧基〕丙酸乙酯 No=Ig-It
[作用特点] 乙酰辅酶A羧化酶抑制剂。是选择性内吸传导型苗后茎叶处理剂。药剂由植物茎叶吸收后传导到根生长点及顶端和居间分生组织,迅速转变成苯氧基游离酸,抑制乙酰辅酶A羧化酶,从而抑制脂肪酸生物合成,使杂草生长点及分生组织被破坏。该药作用迅速,药用后杂草一周内心叶失绿变紫,分生组织变褐色,叶片变紫后整株枯死。耐药作物体内分解成无活性的代谢物。 )!SVV~y
[制剂] 6.9%骠马水乳剂,10%骠马乳油 bjmUU6VLT
[应用技术] 骠马用于小麦田防除看麦娘、日本看麦娘、野燕麦、硬草、网草等,对雀麦等防效较差,对阔叶杂草无效。该药可与防除阔叶杂草的药剂混用,扩大杀草谱。适宜用药时期及用药量:小麦2-4叶期杂草3叶期前,每亩用6.9%骠马水乳剂45-60毫升,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应尽量早用,杂草分蘖后耐药性增强,防效差。用药时遇低温,小麦叶片会轻微发黄,以后随其生长恢复正常。 bc}U &X<
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(十四)炔草酯 (`5No:?v<
[中文通用名] 炔草酯 "CapP`:
[英文通用名]clodinafop-propargyl @Kd1|K
[商品名称] 炔草酸,顶尖 Z3<>Z\6D
[化学名称] (R)-2-〔4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基〕丙酸炔丙酯 MUh )
[作用特点] 乙酰辅酶A羧化酶抑制剂。是选择性内吸传导型苗后茎叶处理剂。药剂由植物叶片、叶鞘吸收后传导分生组织,抑制乙酰辅酶A羧化酶,从而抑制脂肪酸生物合成,最终导致杂草死亡。耐药作物体内分解成无活性的代谢物。 ]tA39JK-i
[制剂] 15%顶尖可湿性粉剂〔炔草酯与解草喹(cloquintocet-mexyl)以1:4混合〕 PspH[db
[应用技术]顶尖用于小麦田防除看麦娘、野燕麦、早熟禾等,对雀麦等防效较差,对阔叶杂草无效。该药可与防除阔叶杂草的药剂混用,扩大杀草谱。适宜用药时期及用药量:小麦2-4叶期,禾本科杂草3叶期前,每亩用15%顶尖可湿性粉剂14-17克,加水25-30公斤喷雾。该药施用时应尽量早用,杂草分蘖后耐药性增强,防效差。 IHZ WNT2
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(十五)唑嘧磺草胺 Q#wASd.
[中文通用名] 唑嘧磺草胺 ~O;!y%
[英文通用名] flumetsulam R"Nvnpm
[商品名称] 阔草清 (Broadstrike) m(,vym t
[化学名称] 2‘,6‘-二氟-5-甲基 (1,2,4) 三唑并 (1,5-a) 嘧啶-2-磺酰苯胺 PwU}<Hrl]
[作用特点] 唑嘧磺草胺是磺酰胺类内吸传导型除草剂,由杂草的根系和叶片吸收,木质部和韧皮部传导,在植物分生组织内积累,抑制植物体内乙酰乳酸合成酶,使支链氨基酸-亮氨酸、缬氨酸、异亮氨酸生物合成停止,蛋白质合成受阻,植物生长停滞,最终导致死亡。从植物吸收唑嘧磺草胺开始到出现受害症状,直至植物体死亡是一个比较缓慢的过程。杂草吸收唑嘧磺草胺后的典型症状是:叶片中脉失绿,叶脉和叶尖褐色,由心叶开始黄白化,紫化,节间变短,顶芽死亡,最终全株死亡。唑嘧磺草胺在作物和杂草间的选择性是因为抗性作物小麦吸收唑嘧磺草胺后,迅速进行降解代谢,使唑嘧磺草胺的活性丧失,从而保障了作物的安全;而在敏感杂草体内,这种代谢非常缓慢,从而杀死杂草而不伤害作物。 %Qgo0
[制剂] 80%阔叶清水分散粒剂 7Te`#"
[应用技术]阔草清可有效防治多种阔叶杂草如荠菜、播娘蒿、藜、卷茎蓼、地肤、鸭趾草、繁缕、猪殃殃、大巢菜等。宜用药时期及用药量:在秋季杂草生长旺盛期或春季小麦返青期,每亩施用80%阔草清水分散粒剂2-3克,加水25-30公斤进行均匀喷雾。使用时应注意:1.油菜、甜菜及棉花等对该药敏感,注意施药时应防止药液漂移到这些敏感作物,下茬种植上述敏感作物的小麦田禁用该药。2.阔草清是超高效除草剂品种,单位面积用药量很低,因而用药量要准确,最好先配制母液,再加水稀释,并做到喷洒均匀。与其他除草剂混用时,先往喷雾器中加入1/4水,再加阔草清母液,然后加入其他除草剂,搅拌均匀。3.阔草清做茎叶处理应选择晴天、温度、湿度适宜时喷药,在干旱、冷凉条件下,该药除草效果下降。施药时加入植物油及非离子型表面活性剂可提高其除草效果。 3Q*K+(`{
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(十六)氟草烟 H_sLviYLu
[中文通用名] 氟草烟 VJJGTkm
[英文通用名] fluroxypyr 'uBXSP#
[商品名称] 使它隆,治莠灵,氟草定 H$au02dpU
[化学名称] 4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸 A(X~pP &oF
[作用特点] 氟草烟是吡啶类内吸传导型除草剂。药剂很快被植物茎叶吸收,出现类似激素类除草剂的症状。小麦体内,该药可接合成轭合物而失活。 <Z{\3X^
[制剂] 20%使它隆乳油 hAi50q;z
[应用技术]使它隆对荠菜、播娘蒿、藜、卷茎蓼、地肤、鸭趾草、繁缕、猪殃殃、大巢菜、打碗花等有较好的效果。宜用药时期及用药量:在秋季杂草生长旺盛期或春季小麦返青期,每亩施用20%使它隆乳油50-60毫升,加水25-30公斤进行均匀喷雾。使用时应注意:该药应尽量在杂草小苗时使用,杂草植株较大影响除草效果。 \!j{&cJ
NX&mEz
(十七)绿麦隆 y5B4t6M(
[中文通用名]绿麦隆 /f~ V(DK
[英文通用名]chlorotoluron YdX#`
[化学名称]N,N-二甲基-N‘(3-氯-4-甲基苯基)脲 J7W]Str
[作用特点] 绿麦隆为取代脲类选择性内吸传导型除草剂。药剂主要通过植物的根系吸收,并有叶面触杀作用,是植物光合作用电子传递抑制剂。施药后3天,杂草开始表现中毒症状,叶片褪绿,叶尖和心叶相继失绿,约10天左右整株干枯而死亡,在土壤中的持效期70天以上。 K Art4+31
[制剂]25%绿麦隆可湿性粉剂 pE@Q (9`b{
[应用技术] 绿麦隆用于小麦田防除看麦娘、野燕麦、藜、繁缕等多种禾本科杂草及某些阔叶杂草。适宜用药时期及用药量:小麦播种后出苗前至麦苗2叶期,杂草1-2叶期以前。每亩施用25%绿麦隆可湿性粉剂300克,加水40-50公斤喷雾。施药时应注意:1.绿麦隆施药前后保持土壤湿润,才能发挥理想药效。 qFp }+s
2.该药应做到喷雾均匀,若施药不均,作物会稍有药害,表现轻度变黄,20天左右可恢复正常生长。 m-S4"!bl
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(十八)异丙隆 ;W,XP#{W
[中文通用名] 异丙隆 ~K]5`(KV
[英文通用名]isoproturon P,lKa.
[化学名称]N-4-异丙基苯基-N′,N′-二甲基脲 fBBNP)
[作用特点] 异丙隆为取代脲类选择性内吸传导型除草剂。药剂主要通过植物的根系吸收,在导管内随水分向上传导到叶内,抑制绿色植物的光合作用。受药害的杂草表现在叶尖和叶缘退绿,发黄,最后枯死。 ,<s'/8Ik
[制剂]50%异丙隆可湿性粉剂,75%异丙隆可湿性粉剂 ce-5XqzY@
[应用技术] 异丙隆用于小麦田防除看麦娘、野燕麦、早熟禾、网草、硬草、牛繁缕、麦家公、稻茬菜、红蓼、播娘蒿、藜等一年生禾本科杂草及阔叶杂草。异丙隆最适宜的用药时间为杂草出苗前至3 叶期以前,用药量为每亩施用50%异丙隆可湿性粉剂125-300克,兑水30-40公斤喷雾。异丙隆可与苯磺隆等杀除阔叶杂草的除草剂混用,扩大杀草谱。该药使用时应注意:1. 施药前后保持土壤湿润,才能发挥理想药效。土壤干旱时须增加用药量。2. 应做到喷雾均匀,若施药不均,作物会稍有药害。3. 异丙隆施药后对麦苗早期生长会有一定影响,表现为麦苗叶色发黄、株高降低。以后随着小麦生长可以恢复。喷施植物生长促进剂可使药害症状缓解
‘柒’ 苄嘧磺隆的简介
1.水稻秧田和直播田 播种后至杂草2叶期以内均可施药。防除1年生阔叶杂草和沙草,每亩用10%可湿性粉剂20-30克,对水30公斤喷雾或混细潮土20公斤撒施。施药时保持水层3-5cm,持续3-4天。
2、水稻移栽田 移栽前后3周均可使用,但以插秧后5-7天施药为佳。每亩用10%可湿性粉剂20-30克,防除多年生杂草并兼除稗草,药量可提高到30-50克。保水层5cm施药,可对水喷雾,亦可混细土撒施,保持水层3-4天,自然落干。 1.苄嘧磺隆对2叶期以内杂草效果好,超过3叶效果差。
2、对稗草效果差,以稗草为主的秧田不宜使用。
3.喷雾器具使用结束后要冲洗干净。
4.施药时稻田内必须有水层3-5cm,使药剂均匀分布。施药后7天不排水、串水,以免降低药效。 5.该药用量少,必须称量准确。
6.视田间草情,适用于阔叶杂草和禾草优势地块和稗草少的地块。
最新进展:苄嘧磺隆(农得时、稻无草、便农)最先用于稻田防除莎草和阔叶杂草,目前已用于麦田防除阔叶杂草。苄嘧磺隆是选择性内吸传导型除草剂,被杂草根和叶片吸收转移到各部位而起作用,对小麦、水稻等作物安全性好。在麦田使用,能有效防除猪殃殃、繁缕、碎米荠、播娘蒿、荠菜、大巢菜、藜、稻槎菜等阔叶杂草,通常在杂草2-3叶期、土壤潮湿时每亩用10%苄嘧磺隆30-40克加水喷雾。该药有效成分在水中扩散迅速,温度、土质对除草效果影响小,在土壤中移动性小。它在水田使用效果良好,在麦田使用时土壤一定要潮湿,如果土壤干旱,防效较低。 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的制备 用硝酸胍与丙二酸二乙酯在乙醇及乙醇钠中回流反应4h,得2-氨基-4,6-二羟基嘧啶,收率97%;然后将2-氨基-4,6-二羟基嘧啶经POCl3氯化、回流反应1.5h,达到终点后蒸出剩余的POCl3,加氨水调节pH值至7~8,以中和反应生成的偏磷酸和氯化氢,生成铵盐水洗除去,经过滤、干燥得2-氨基-4,6-二氯嘧啶,收率80%;上述产物与甲醇钠反应,回流反应6h,冷却过滤,蒸出甲醇,加适量水,析出固体,过滤干燥后得2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,收率91%。
2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶也可采用下述合成路线制备:用尿素和丙二酸二乙酯在乙醇钠存在下,反应生成2,4,6-三羟基嘧啶,再用三氯化磷氯化,在氨基钠存在下胺化,最后再与甲醇钠反应制得。或用丙二腈与甲醇、氯化氢反应生成1,3-二甲氧基丙二亚胺双盐酸盐,再与定量甲醇钠控制反应并趋向重排生成单盐酸盐,再与氨基氰反应,经环化重排制得。邻甲酸甲酯苄基磺酰异氰酸酯的制备 先制取邻甲酸甲酯氯苄。用邻甲基苯甲酸经三氯化磷(或光气)酰氯化,生成邻甲基苯甲酰氯,再在引发剂BPO存在下用氯气氯化制得邻氯甲基苯甲酰氯,再经甲醇酯化制得。再制取邻甲酸甲酯苄基磺酸胺。用邻甲酸甲酯氯苄与硫脲在乙醇中回流反应1h,生成邻甲酸甲酯苄基硫甲脒盐酸盐;再于0~5℃通氯1h得邻甲酸甲酯苄基磺酰氯;在有机溶剂存在下,反应温度小于20℃通氨胺化,得邻甲酸甲酯苄基磺酰胺。最后制备邻甲酸甲酯苄基磺酰异氰酸酯。用邻甲酸甲酯苄基磺酰胺,在异氰酸正丁酯、有机碱(1,4-二氮杂二环-2,2,2-辛烷,或称DABCO)存在下,以二甲苯为溶剂,于120℃通入光气3h,蒸出二甲苯和异氰酸正丁酯,得邻甲酸甲酯苄基磺酰异氰酸酯。苄嘧磺隆的合成 用邻甲酸甲酯苄基磺酰异氰酸酯的二甲苯溶液与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在室温到搅拌反应8~10h,蒸出二甲苯,用氯丁烷洗涤并干燥,制得苄嘧磺隆。
‘捌’ 氟虫腈在家禽上的应用谁知道,具体传授一下。
我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一,但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距,尤其是技术开发水平低,新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大;尽管经过多年研究与开发,我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药,但是真正走入市场的并不多;面对如此局面,我国农药除加大创制研发力度外,还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况,为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。
1 氟虫腈(fipronil)
由法国罗纳-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015年。
氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂,主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性,与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元,在杀虫剂品种销售额排名第4。
目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再氧化得到产品。
1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长,''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料,与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应,在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理,产品质量高,''三废''量有一定减少。
1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼
目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料,在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。
1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯
2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐,生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大,因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为:将氰化钠和溶剂无水乙醇混合,充分溶解后,加入多聚甲醛,溶解后接着加入氰乙酸乙酯,氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后,再经过萃取水洗得到粗品,最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。
2 溴虫腈(chlorfenapyr)
由美国氰胺公司开发,获中国专利授权(CN88106516.1),该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。
溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂,在植物表面渗透性强,有一定内吸活性,兼有胃毒和触杀作用,可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类,并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。
溴虫腈的合成方法主要有:①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应,再与乙醇钠反应得到;②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下,在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应;③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈,国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈
有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多,国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料,三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂,并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化,或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的,也有选择合适的极性溶剂和碱等。
国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料,在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物,继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
国内许多科研机构也进行了大量研究,如郑州大学和大连理工大学,以对氯苄胺为基础原料,在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应,三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺;然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺;在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应,区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多,但是原料价廉易得,国此具有较高的应用开发价值。
国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,尽管该法简单,但是原料来源比较困难。
3 四氟苯菊酯(transfluthrin)
该品种由拜耳公司开发,获中国专利授权(CN88100834),该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记,国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂,具有吸入、触杀和驱避活性,对蚊虫具有快速击倒作用,用作多种蚊香、驱蚊片的原料,也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱,其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高,四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品,从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。
四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料,在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体,二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体,国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产,因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。
四氟苄醇合成难度比较大,国外文献报道主要有两条路线生产:①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇,如欧洲专利介绍,以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应,然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单,但是反应条件苛刻,原料来源比较困难;②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂,四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然后在80%浓硫酸存在下,四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸;四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下,与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯,在四氢呋喃作为溶剂的情况下,四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。
目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。
4 唑螨酯(fenpyfoximate)
该品种由日本农药株式会社开发,获中国专利授权(CN86108691),此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨&#8226;唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。
唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂,高剂量时可以直接杀死螨类,低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵,具有击倒和抑制蜕皮作用,无内吸作用,可以防治多种螨类,尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛,对幼螨和若螨具有优良活性,对天敌比较安全,对蜜蜂无不良影响,对家蚕有拒食作用。
唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料,经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。
4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5
国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼,并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵,且运输和使用也极不安全,国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具体过程为:40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,产物经过乙醚重结晶纯化。
国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:①以水为反应介质,用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼,不分离出中和产生的硫酸钠副产物,直接和乙酰乙酸乙酯反应,得到产物;但是收率比较低;②以乙醇为反应介质,用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分离副产物,直接与乙酰乙酸乙酯反应,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比较高。
4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯
该中间体合成相对比较简单,工业化生产一般以叔丁醇为原料,与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应,反应后加入一定量的水,然后用甲苯萃取有机相,分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯,得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯,进一步纯化得到精制产品。
5 嘧菌酯(azoxystrobin)
该品种是由先正达开发,获中国专利授权(CN1047286),该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售,嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。
嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌,对地下水和环境安全。
嘧菌酯合成路线主要分为两种:①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯,然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物;②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。
文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多,但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线,具体工艺过程为:将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应,然后在氮气保护下,与原甲酸三甲酯反应,分离出低沸点物质,将剩下混合物加入甲醇后,加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ);将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却,在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中,然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。
6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)
该品种由日本石原产业株式会社开发,获得中国专利授权(CN87100436),该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记,国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。
烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂,是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种,2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草,其被叶和根迅速吸收,并通过木质部和韧皮部迅速传导,玉米对该药物有较好耐药性,该药剂对哺乳动物毒性低。
国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯,再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线,但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。
6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶
2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体,以其为原料除合成烟嘧磺隆外,还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程:在催化剂乙醇钠存在下,硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶;2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下,与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产,生产过程中产生一定数量的''三废'',有待进一步改进与完善。
6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺
2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成,也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料,但是该原料供应紧张,价格昂贵,不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料,用氯气对2-位的巯基进行氧化后,用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进,提高收率,目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程:2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ);化合物Ⅰ与Na2S&#8226;9H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解于氨水中,然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物,收率可以达到86%以上,反应条件比较温和,反应中使用的有机溶剂均可回收套用。
7 吡螨胺(tebufenpyrad)
该品种由日本三菱化成株式会社开发,获中国专利授权(CN88102427),该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。
吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂,具有独特的化学性质和新颖的作用方式,对各种螨类的各生育期均有速效和高效,持效期长、毒性低、无内吸性,具有优异的越层渗透活性,对目标物具有极佳的选择性,能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨,这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性,对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。
吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到,其中对叔丁基苄胺是关键中间体。
有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多,主要有:①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到,该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺,但是反应需要在高压下进行,对设备要求比较高,投资也比较大;②国内研究人员开发Delepine反应,以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应,形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺,该法反应条件相对温和,适合工业化生产。
国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验,具体工艺过程如下,对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应,然后加入盐酸和甲醇继续反应,反应混合物冷却过滤,滤液浓缩得到土黄色固体后,加入一定量的水溶解,再用氢氧化钠进行碱化,析出大量的黄色液体,然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为:反应温度40℃,对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。
8 烯啶虫胺(nitenpyram)
该品种由日本武田公司开发,获得中国专利授权(CN88104801.1),该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司,未查到外国公司在中国登记。
烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂,具有独特的化学和生物性质,对害虫的突触受体具有神经阻断作用,对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性,并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点,广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。
烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺,然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应,再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。
2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体,不仅用于合成烯啶虫胺,还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有:①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶,然后定向氯化得到;②环合法,以苄胺和丙醛反应,经过环氯化得到3-氯甲基吡啶,再经过氯化得到;③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上,开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶,该路线原料易得,生产成本比较低,目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产;④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线,以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶,该法具有原料成本低、反应条件温和等优点,具有工业化前景。
9 双草醚(bispyribac-sodium)
该品种由日本组合化合物公司开发,获中国专利授权(CN88108904.4),该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。
双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂,通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用,主要在水稻直接田中使用,能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草,特别能防除1~7叶期的稗草,且用量极低,具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。
双草醚的合成主要有两条路线,一是非酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚;二是酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸先酯化,然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯,再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有:①碘甲烷法,碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备,该法收率不高,同时磺甲烷价格昂贵;②硫酸二甲酯法,硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应,该法收率比较低,且''三废''排放量较大;③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备,该法原料来源困难;④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线,在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠,再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶,尽管步骤较多,但是反应条件温和,原料价廉易得,具有工业化应用前景。
上面介绍了部分农药及其中间体的合成,这些农药具有一些共同特点,就是国外公司开发,且在中国取得专利授权,同时这些品种都在中国已经或曾经登记过,同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制,同时由于在国内取得登记或者临时登记,具有一定推广应用基础,产品开发生产后比较容易被市场所接受,可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究,因此国内相关科研机构和农药生产企业,应积极跟踪国外专利农药法律保护状态,加强中间体开发研究,期待改进和完善中间体合成工艺,降低中间体生产成本,为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。
‘玖’ 双草醚的介绍
双草醚的合成主要有两条路线,一是非酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚;二是酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸先酯化,然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯,再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。
‘拾’ 如何提高醚草硫醚(嘧硫)在二甲苯中的溶解度急急急!!!
产品名称:嘧草硫醚
通用名称:嘧草硫醚(Pyrithiobac- sodium)
化学名称:嘧草硫醚;嘧硫草醚; 2-氯-6- (4,6-二甲氧基嘧啶-2-基硫)苯甲酸钠
CAS:123343-16-8
化学结构类型:嘧啶水杨酸类
分子式:C13H10ClN2NaO4S
分子量:348.7
理化性质:纯品为白色固体;熔点:233.8- 234.2oC(分解);蒸气压为:4.80 *10^-9 Pa;分配系数:LogP(20oC)= 0.6(PH 5)、-0.84(pH 7).水中溶解度(20oC,g/l):264(pH 5)、705(pH 7)、690(pH 9)、728(蒸馏水);在其他溶剂中溶解度 (20oC,mg/l):丙酮812、甲醇270000、二氯甲烷 8.38、正己烷10.在pH 5-9,27oC水溶剂中32天稳定,54oC加热贮存15天稳定。
毒 性:大鼠急性经口LD50:雄性3300、雌性3200mg/kg;兔急性经皮LD50:> 2000mg/kg.对兔皮无刺激,对兔眼有刺激.大鼠吸入LC50(4小时):> 6.9mg/l.鱼毒LC50(96小时,mg/l):鲤鱼> 91,虹鳟> 95.无"三致"性质。
适宜作物:棉花
安全性:对棉花安全,是基于其在棉花植株中快速降解。
防除对象:一年生和多年生禾本科杂草和大多数阔叶杂草.对众所周知的难除杂草如牵牛、苍耳、刺黄花禾念、天菁、苘麻、阿拉伯高粱等有很好的防除效果。
使用方法:土壤处理和茎叶处理均可,使用剂量为:35-105克有效成分/公顷.苗后需同表面活性剂一起使用。
分析方法:HPLC
规 格:95%原药