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二苯基膦氧的檢測方法

發布時間:2022-10-22 11:00:01

㈠ 二苯基異苯並呋喃(DPBF)做活性氧檢測劑,特異性和單線態氧反應嗎還是什麼活性氧都可以

反應,很多活性氧都可以。

很多自由基型的活性氧可以和DPBF反應,所以DPBF的特異性准確的說是不和過氧化氫這類非自由基型的活性氧反應。

活性氧(reactive oxygen species , ROS)是體內一類氧的單電子還原產物,,是電子在未能傳遞到末端氧化酶之前漏出呼吸鏈並消耗大約2 %的氧生成的,包括氧的一電子還原產物超氧陰離子(O2·-)、二電子還原產物過氧化氫(H2O2)、三電子還原產物羥基自由基(·OH)以及一氧化氮等。

ROS 的產生主要是線粒體由狀態Ⅲ向狀態Ⅳ轉換中高氧的環境和高還原態的呼吸鏈使大量電子漏出並還原氧分子而形成。

測定方法

1、化學反應法

由於活性氧具有較高的反應活性, 它們可以與許多不同的化合物發生化學反應, 由此產生各種不同的反應生成物, 根據這些反應生成物或者反應物的變化程度可以進行定量或者定性分析。

通常採用的儀器分析方法有, 化學發光法 、紫外-可見吸收分光光度法 、熒光光度法 、電子自旋探針 以及選擇性電極法等。化學反應法的特點是測定靈敏度高、廉價、操作簡便等。

但是, 化學反應法的特異性相對比較差, 一些氧化還原反應或者酶催化反應往往對測定結果的判斷產生影響, 一般需要其他分析方法作為比較, 才能獲得滿意的結論。

2、化學發光法

化學發光測定法是儀器分析中靈敏度最高的方法之一, 已在醫學、環境以及工業分析等許多領域里得到廣泛的應用 。活性氧的化學發光研究也是活性氧測定法研究領域中比較活躍的分支之一, 特別是針對H2O2 測定, 有許多靈敏度高、選擇性好的化學發光體系 。

在H2O2 測定方面開發了一系列高靈敏度的化學發光分析法。除此之外, 目前比較成功的活性氧化學發光測定法主要有魯米諾法(luminol)、光澤精法(lucigenin)和cypridina luciferin analog(CLA)法。

3、分光光度法

活性氧的分光光度測定, 最常用的方法有細胞色素丙(cytochrome C)的超氧自由基還原法 和硝基四氮唑籃(nitro blue tetrazolium ,NBT)還原法 。

具有氧化活性的細胞色素C被·O-2 還原後, 形成了在波長550 nm 處有強吸收的亞鐵細胞色素 , 可以用於O-2 的直接測定, 在SOD 存在下,O-2 受到SOD 的催化形成H2O2 和O2 , 已被開發為SOD 的間接定量分析法 。

但是, 活性氧的細胞色素丙還原法存在著其它還原性物質, 如HADPA 和還原性酶的干擾, 一般情況下無法直接用於O-2 的定性分析, 需要比較在SOD 的存在下, 是否還有O-2 與細胞色素丙發生反應的結果, 從而判斷O-2 的生成與否。

4、熒光光度法

與化學發光一樣, 熒光分光光光度法也是靈敏度高, 操作簡便的分析方法之一。比較典型的例子是, 二氯熒光素(DCFH)在過氧化物酶存在下, 被H2O2 或者HO-2 氧化形成具有有熒光的DCF , 可以有效地應用於H2O2 定量分析。

利用2 , 3-二氨基萘(DAN)與NO-2 在酸性條件下發生反應, 形成熒光性的1-(H)-萘三氮茂環, 有人提出用2 , 3-二氨基萘(DAN)作為NO 的測定方法。

5、電子自旋共振法

電子自旋共振法(ESR法) 作為活性氧的化學反應後的檢測方法, 可以理解成是一種自由基的標識反應, 即向活性氧生成的反應體系中添加本身帶有不對稱電子的自由基, 這一添加物與活性氧發生反應後失去不對稱電子, 從而導致ESR 信號的變化。

以上內容參考 網路——活性氧

㈡ 化妝品裡面的雙氧水過氧化氫要怎麼檢測噢

適用范圍
本方法規定了採用高效液相色譜法測定化妝品中過氧化氫(CAS:7722-84-1)含量的方法。
本方法適用於染發劑、膏狀面膜中過氧化氫含量的測定。

方法提要
試樣採用水浸提,部分上清液與三苯基膦衍生反應,衍生溶液經濾膜過濾,用液相色譜分離,紫外檢測器檢測,峰面積定量,以標准曲線法計算含量,得到樣品中過氧化氫的含量。本方法對過氧化氫的檢出限為0.0012μg,定量下限為0.004μg。若取0.2g樣品,過氧化氫的最低檢出濃度為60μg/g,最低定量濃度為200μg/g。

試劑和溶液
除非另有說明,所用試劑均為分析純,水為一級實驗用水。
3.1乙腈,色譜純。
3.2三苯基膦溶液,稱取三苯基膦1.3g,用乙腈(3.1)溶解,定容至25mL,濃度為0.2mol/L,現用現配。
3.3氧化三苯基膦溶液,稱取氧化三苯基膦0.0003g,用乙腈(3.1)溶解,定容至100mL,濃度為0.00001mol/L。
3.4過氧化氫,濃度為3%,使用前需要進行標定,標定方法見附錄。
3.5過氧化氫標准儲備液:稱取標定過的過氧化氫對照品(3.4)1.5g,精確到0.0001g,置於25mL棕色容量瓶中,用水定容,搖勻,配製成質量濃度為1.8mg/mL的標准儲備溶液。
3.6過氧化氫標准工作液:配製濃度分別為3.6mg/L、9.0mg/L、18mg/L、36mg/L、54mg/L、90mg/L、180mg/L的標准工作液。

儀器和設備
4.1高效液相色譜儀:具有二極體陣列檢測器。
4.2渦旋振盪器。
4.3分析天平:感量0.0001g。
4.4分析天平:感量0.001g。

分析步驟
5.1樣液的制備
5.1.1樣品前處理
稱取樣品約0.05g~0.2g(精確至0.001g),含過氧化氫3%以下稱取0.2g,含過氧化氫3%~6%稱取0.1g,含過氧化氫6%~12%稱取0.05g,置於100mL容量瓶中,加入約50mL水,振搖至樣品完全溶解,用水定容,搖勻備用。面膜等半固體樣品可以稱取樣品於50mL燒杯,加入約20mL,用玻璃棒將樣品攪碎,用水轉移至100mL容量瓶中,定容,搖勻備用。
5.1.2衍生化反應
分別移取過氧化氫標准工作液(3.6)和樣液(5.1.1)各1mL於10mL棕色容量瓶中,加入1mL三苯基膦乙腈溶液(3.2),振搖,繼續加入5mL乙腈(3.1),振搖,用水定容,搖勻。置於暗處室溫反應30min。
5.2測定
5.2.1色譜參考條件
色譜柱:C18色譜柱,4.6mm×250mm,5mm;
流動相:乙腈+水(60+40)(體積比);
流速:1.0mL/min;
檢測波長:225nm;
進樣量:10uL。
5.2.2標准曲線的繪制
吸取10uL氧化三苯基膦溶液(3.3),注入高效液相色譜儀,確定氧化三苯基膦的保留時間。衍生化反應結束後,立即開始色譜分析,分別吸取10mL過氧化氫標准工作液衍生液(5.1.2)注入高效液相色譜儀,2h內完成上機分析。在上述色譜條件下測定其峰面積,記錄氧化三苯基膦的峰面積,以標准溶液濃度為橫坐標、氧化三苯基膦的峰面積為縱坐標,繪制標准工作曲線。
5.2.3樣品中過氧化氫的測定
衍生化反應結束後,立即開始色譜分析,吸取10mL樣液(5.1.2)注入高效液相色譜儀,2h內完成上機分析。在上述色譜條件下測定其峰面積。利用回歸方程式計算樣液中過氧化氫的濃度。
5.3平行實驗
按以上步驟操作,對同一樣品獨立進行測定獲得的兩次獨立測試結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。

結果計算
式中:w——化妝品中過氧化氫的含量,%;
r——由回歸方程式計算待測樣液(5.1.3)中過氧化氫的質量濃度,mg/L;
V——樣品定容體積,mL;
D——樣品稀釋倍數;
m——樣品取樣量,g。

回收率與精密度
方法的回收率為99.9%~107.3%,相對標准偏差小於7%(n=6)。

㈢ 二苯基膦的毒性

二苯基膦是一種易燃並且有刺激性物質,在空氣中能夠自燃。 對眼睛、呼吸道和皮膚有刺激作用。 萬一接觸眼睛,立即使用大量清水沖洗並送醫診治。 二苯基膦對空氣和光敏感,需要用氮氣保護。

㈣ DPP的二苯基膦

中文名稱: 二苯基膦 中文別名: DPP 英文名稱: Diphenylphosphine 英文別名: DPP CAS號: 829-85-6 EINECS號: 212-591-4 分子式: C12H11P 分子量: 186.19 密度: 1.07 沸點: 280℃ 分子結構:
InChI:InChI=1/C12H11P/c1-3-7-11(8-4-1)13-12-9-5-2-6-10-12/h1-10,13H
一種PVC可塑劑,有生殖毒性,見歐盟最新規定CAS NO131-18-0 劃定的10類高度關注物質

㈤ 二苯基氯化膦的合成路線有哪些

基本信息:
中文名稱
二苯基氯化膦
中文別名
氯代二苯基膦;氯代二苯基膦;二苯基氯化磷;二苯基氯膦;P-氯代二苯基膦;
英文名稱
Chlorodiphenylphosphine
英文別名
DIPHENYLCHLOROPHOSPHINE;AURORA
KA-1322;Diphenylphosphinous
Chloride;Diphenylphosphinchlorid;diphenylphosphinous
chloride;CHLORODIPHENYLPHOSPINE;P-CHLORODIPHENYLPHOSPHINE;(C6H5)2PCl;diphenylphosphine
chloride;diphenylphosphinyl
chloride;chloro-diphenylphosphine;diphenylphosphoryl
chloride;PH2PCL;Phosphine,chlorodiphenyl;
CAS號
1079-66-9
合成路線:
1.通過溴代苯和二異丙基磷光體amidous二氯化物合成二苯基氯化膦
2.通過二苯基膦合成二苯基氯化膦
更多路線和參考文獻可參考http://ke.molbase.cn/cidian/39198

㈥ 二苯基氯化磷屬於幾類危險品

二苯基氯化磷(膦),遇水分解,在常溫下存放穩定。外觀為無色液體,置於空氣中有發煙現象。

二苯基氯化膦,簡稱CDPP,是一種重要的中間體,廣泛用於制備抗UV劑、有機磷阻燃劑、抗氧劑、增塑劑和不對稱合成催化劑。


生態學數據:
對水是稍微有害的,不要讓未稀釋或大量的產品接觸地下水,水道或者污水系統,若無政府許可,勿將材料排入周圍環境。

安全術語:
S25Avoid contact with eyes.
避免眼睛接觸。
S30Never add water to this proct.
切勿將水加入該產品中。
S36/37/39Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴適當的防護服、手套和護目鏡或面具。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發生事故或感不適,立即就醫(可能的話,出示其標簽)。
S8Keep container dry.
保持容器乾燥。


風險術語:
R14Reacts violently with water.
遇水反應劇烈。
R29Contact with water liberates toxic gas.
遇水釋放有毒氣體。
R34 Causes burns.
引起灼傷。


如有不懂之處,歡迎追問。

㈦ 食品中過氧化氫殘留還有哪些檢測方法

過氧化氫也被稱為雙氧水,純品為無色液體,極不穩定易分解,它是一種性能優良的氧化劑、漂白劑、消毒劑和交聯劑,且具有高效殺菌、低殘留、易分解、漂白效果好的的特點,促使許多食品製造商在食品生產加工中使用過氧化氫,用於殺滅生產設備、包裝材料和食物中的有害微生物,提高產品的保藏期、防腐防臭、漂白食物、增加食品的美觀度等。
我國食品添加劑使用標准GB2760-2011 中允許食品級過氧化氫在食品生產中作為加工助劑使用,但在製成成品前應該清除,如果清除不完全應嚴格控制在規定的范圍內。
然而由於過氧化氫在使用過程中的眾多性能優勢,一些生產廠家在生產過程中過量添加過氧化氫和非法添加過氧化氫的現象非常嚴重,由此而引起的食物中毒事件常有發生。
因此,檢測食品中過氧化氫殘留是一件非常重要的事情,檢測方法主要有以下幾種:
1、化學滴定法
化學滴定法測定過氧化氫的原理是利用過氧化氫具有氧化性和還原性的特性,通過氧
化還原反應,顯色劑變色,目視法確定反應終點的一種檢測分析方法,該方法操作簡單,但不適用於微量分析。GB/T 23499-2009中的碘量法和鈦鹽比色法就屬於化學滴定法。但是對於脂類和蛋白含量較高的樣品,方法的精密度和准確度較差。
2、分光光度法
分光光度法是在分光光度計中,在特定波長處或一定波長范圍內,測定被測物質濃度與光的吸光度值呈線性關系,可以對被測物質進行定性、定量分析的方法。近年來,分光光度法由於操作方便、儀器設備價格低等優點被廣泛應用於檢測分析中,研究發現在過
氧化氫的特徵反應中,鋁酸鹽具有催化作用,偏釩酸銨可以作為顯示劑,過氧化氫氧化碘離子與亞甲基藍反應生成離子絡合物,使用分光光度計可以進行微量分析。
3、高效液相色譜法
高效液相色譜法是近幾十年來發展起來的一種新型分離分析技術,因其具有靈敏度好和檢測速度快等特點,現已被廣泛應用於食品、葯物、生物化學等的分析中。應用高效液相色譜檢測過氧化氫的例子也有很多。如可以採用C18色譜柱,將樣品中的過氧化氫與三苯基膦進行衍生化反應,生成氧化三苯基膦,採用高效液相色譜法可以進行定性定量測定。
4、化學發光法
化學發光法是在催化劑作用下,採用光電倍增管接受發光物質所產生光信號的一種方
法。在過氧化氫化學發光分析中,主要採用魯米諾、過氧草酸酯和光澤精三中發光物質,
魯米諾作為最有效的化學發光物質,近年來成為研究的熱點。
5、熒光光度法
物質受到紫外光照射後會發射出紫外光熒光或可見熒光,熒光光譜的范圍較廣,可以
從 X 光到紅外光譜區。過氧化酶提高了熒光光度法的靈敏度和選擇性,可用於測定低濃度
的 過氧化氫。
6、電化學分析法
電化學分析方法是基於電化學性質的一種分析方法。通常,將被測物質作為一個電化學池的一部分,被測物質的濃度與電參數存在線性關系進行測定的一種方法。電化學分析
法具有測量范圍寬、儀器設備價格低等特點,因此在一定程度上得到廣泛的應用。採用電流法和循環伏安法對該納米鉑-多壁碳納米管、殼聚糖修飾鉑玻碳電極的化學性能進行研
究,過氧化氫與還原峰呈良好的線性關系。

㈧ 水中溶氧檢測

摘 要:本文綜述了水體溶解氧的各種檢測方法及原理,諸如碘量法、電流測定法(Clark溶氧電極)、電導測定法、熒光淬滅法等,比較各種方法的優缺點,對熒光淬滅法的應用前景進行了初步探討。
關鍵詞:溶解氧、熒光淬滅、環境監測
0.引言
隨著當今世界工業、農業的迅猛發展,大量的工業廢水、農田排水向江河湖海排放,同時,我國城市生活污水大約有80%未經處理直接排放,小城鎮及廣大農村生活污水大多處於無序排放狀態[1],使得許多地方的水質日益惡化,水污染和水資源短缺日益嚴重,所以迫切需要對污水進行及時監控和有效處理。其中,水中溶解氧含量是進行水質監測時的一項重要指標。
溶解氧(Dissolved Oxygen)是指溶解於水中分子狀態的氧,即水中的O2,用DO表示。溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。溶解氧的一個來源是水中溶解氧未飽和時,大氣中的氧氣向水體滲入;另一個來源是水中植物通過光合作用釋放出的氧。溶解氧隨著溫度、氣壓、鹽分的變化而變化,一般說來,溫度越高,溶解的鹽分越大,水中的溶解氧越低;氣壓越高,水中的溶解氧越高。溶解氧除了被通常水中硫化物、亞硝酸根、亞鐵離子等還原性物質所消耗外,也被水中微生物的呼吸作用以及水中有機物質被好氧微生物的氧化分解所消耗。所以說溶解氧是水體的資本,是水體自凈能力的表示。天然水中溶解氧近於飽和值(9ppm),藻類繁殖旺盛時,溶解氧含量下降。水體受有機物及還原性物質污染可使溶解氧降低,對於水產養殖業來說,水體溶解氧對水中生物如魚類的生存有著至關重要的影響,當溶解氧低於4mg/L時,就會引起魚類窒息死亡,對於人類來說,健康的飲用水中溶解氧含量不得小於6mg/L。當溶解氧(DO)消耗速率大於氧氣向水體中溶入的速率時,溶解氧的含量可趨近於0,此時厭氧菌得以繁殖,使水體惡化,所以溶解氧大小能夠反映出水體受到的污染,特別是有機物污染的程度,它是水體污染程度的重要指標,也是衡量水質的綜合指標[2]。因此,水體溶解氧含量的測量,對於環境監測以及水產養殖業的發展都具有重要意義。
1.水體溶解氧的各種檢測方法及原理
1.1 碘量法(GB7489-87)(Iodometric)
碘量法(等效於國際標准ISO 5813-1983)是測定水中溶解氧的基準方法,使用化學檢測方法,測量准確度高,是最早用於檢測溶解氧的方法。其原理是在水樣中加入硫酸錳和鹼性碘化鉀,生成氫氧化錳沉澱。此時氫氧化錳性質極不穩定,迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳:
4MnSO4+8NaOH = 4Mn(OH)2↓+4Na2SO4 (1)
2Mn(OH)2+O2 = 2H2MnO3↓ (2)
2H2MnO3+2Mn(OH)3 = 2MnMnO3↓+4H2O (3)
加入濃硫酸使已化合的溶解氧(以MnMnO3的形式存在)與溶液中所加入的碘化鉀發生反應而析出碘:
4KI+2H2SO4 = 4HI+2K2SO4 (4)
2MnMnO3+4H2SO4+HI = 4MnSO4+2I2+6H2O (5)
再以澱粉作指示劑,用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘,來計算溶解氧的含量[3],化學方程式為:
2Na2S2O3+I2 = Na2S4O6+4NaI (6)
設V為Na2S2O3溶液的用量(mL),M為Na2S2O3的濃度(mol/L),a為滴定時所取水樣體積(mL),DO可按下式計算[2]:
DO(mol/L)= (7)
在沒有干擾的情況下,此方法適用於各種溶解氧濃度大於0.2mg/L和小於氧的飽和度兩倍(約20mg/L)的水樣。當水中可能含有亞硝酸鹽、鐵離子、游離氯時,可能會對測定產生干擾,此時應採用碘量法的修正法。具體作法是在加硫酸錳和鹼性碘化鉀溶液固定水樣的時候,加入NaN3溶液,或配成鹼性碘化鉀-疊氮化鈉溶液加於水樣中,Fe3+較高時,加入KF絡合掩敝。碘量法適用於水源水,地面水等清潔水。碘量法是一種傳統的溶解氧測量方法,測量准確度高且准確性好,其測量不確定度為0.19mg/L[4]。但該法是一種純化學檢測方法,耗時長,程序繁瑣,無法滿足在線測量的要求[5]。同時易氧化的有機物,如丹寧酸、腐植酸和木質素等會對測定產生干擾。可氧化的硫的化合物,如硫化物硫脲,也如同易於消耗氧的呼吸系統那樣產生干擾。當含有這類物質時,宜採用電化學探頭法[6],包括下面將要介紹的電流測定法以及電導測定法等。
1.2 電流測定法(Clark溶氧電極)
當需要測量受污染的地面水和工業廢水時必須用修正的碘量法或電流測定法。電流測定法根據分子氧透過薄膜的擴散速率來測定水中溶解氧(DO)的含量。溶氧電極的薄膜只能透過氣體,透過氣體中的氧氣擴散到電解液中,立即在陰極(正極)上發生還原反應:
O2+2H2O+4e à 4OH- (8)
在陽極(負極),如銀-氯化銀電極上發生氧化反應:
4Ag+4Cl- à 4AgCl+4e (9)
(8)式和(9)式產生的電流與氧氣的濃度成正比,通過測定此電流就可以得到溶解氧(DO)的濃度。
電流測定法的測量速度比碘量法要快,操作簡便,干擾少(不受水樣色度、濁度及化學滴定法中干擾物質的影響),而且能夠現場自動連續檢測,但是由於它的透氧膜和電極比較容易老化,當水樣中含藻類、硫化物、碳酸鹽、油類等物質時,會使透氧膜堵塞或損壞,需要注意保護和及時更換,又由於它是依靠電極本身在氧的作用下發生氧化還原反應來測定氧濃度的特性,測定過程中需要消耗氧氣,所以在測量過程中樣品要不停地攪拌,一般速度要求至少為0.3m/s,且需要定期更換電解液,致使它的測量精度和響應時間都受到擴散因素的限制。目前市場上的儀器大多都是屬於Clark電極類型,每隔一段時間要活化,透氧膜也要經常更換。張葭冬[7]對膜電極的精密度作了研究,用膜電極法測量溶解氧的標准偏差為0.41mg/L,變異系數5.37%,碘量法測量溶解氧的標准偏差為0.3mg/L,變異系數為4.81%。同碘量法做對比實驗時,每個樣品測定值絕對誤差小於0.21mg/L,相對誤差不超過2.77%,兩種方法相對誤差在-2.52%~2.77%之間。代表產品有美國YSI公司的系列攜帶型溶解氧測量儀,如YSI58型溶解氧測量儀,該儀器可高質量地完成實驗室和野外環境的測試工件,操作簡便攜帶方便。測量范圍為0~20mg/L,精度為±0.03mg/L。
1.3 熒光猝滅法
熒光猝滅法的測定是基於氧分子對熒光物質的猝滅效應原理,根據試樣溶液所發生的熒光的強度來測定試樣溶液中熒光物質的含量。通過利用光纖感測器來實現光信號的傳輸,由於光纖感測器具有體積小、重量輕、電絕緣性好、無電火花、安全、抗電磁干擾、靈敏度高、便於利用現有光通信技術組成遙測網路等優點,對傳統的感測器能起到擴展、提高的作用,在很多情況下能完成傳統的感測器很難甚至不能完成的任務,因此非常適合於熒光的傳輸與檢測。從80年代初起,人們已開始了探索應用於氧探頭的熒光指示劑的工作。早期曾採用四烷基氨基乙烯為化學發光劑,但由於其在應用中對氧氣的響應在12小時內逐漸衰減而很快被淘汰。芘、芘丁酸、氟蒽等是一類很好的氧指示劑〔8〕,如1984年Wolfbeis等報告了一種對氧氣快速響應的熒光感測器,就是以芘丁酸為指示劑,固定於多孔玻璃。這種感測器的優點是響應速度快(可低於50ms),並有很好的穩定性。1989年,Philip等〔9〕將香豆素1、香豆素103、香豆素153三種熒光指示劑分別固定於有機高聚物XAD-4、XAD-8及硅膠三種支持基體中進行實驗。從靈敏度、發射強度和穩定性幾個方面進行比較,得出了香豆素102固定於XAD-4支持基體中是作為一種靈敏可逆的光纖氧感測器的中介的最佳選擇的結論。使用這種熒光指示劑的光纖氧感測器的應用范圍相當廣泛。
後來過渡金屬(Ru、Os、Re、Rh和Ir)的有機化合物以其特殊的性能受到關注,對光和熱以及強酸強鹼或有機溶劑等都非常穩定。一般選用金屬釕鉻合物作為熒光指示劑即分子探針。金屬釕鉻合物的熒光強度與氧分壓存在一一對應的關系,激發態壽命長,不耗氧,自身的化學成份很穩定,在水中基本不溶解。釕鉻合物的基態至激發態的金屬配體電荷轉移(MLCT)過程中,激發態的性質與配體結構有密切關系,通常隨著配體共軛體系的增大,熒光強度增強,熒光壽命增大,例如在熒光指示劑中把苯基插入到釕的配位空軌道上,從而增強絡合物的剛性,在這樣的剛性結構介質中,釕的熒光壽命延長,而氧分子與釕絡合物分子之間的碰撞猝滅機率提高,從而可增強氧感測膜對氧的靈敏度。目前的研究中,釕化合物的配體一般局限於2,2』-聯吡啶、1,10-鄰菲洛啉及其衍生物。Brian[10]在實驗中比較了在不同pH值介質條件下製得的Ru(bpy)2+3與Ru(ph2phen)2+3兩種不同塗料的感測器性能,結果顯示在pH=7時Ru(ph2phen)2+3顯示了更高的靈敏度。為延長敏感膜在水溶液中的工作壽命,較長時間保持其靈敏性,呂太平〔11〕等合成Ru(Ⅱ)與4,7-二苯基-1,10-鄰菲洛啉的親脂性衍生物生成的新的熒光試劑配合物Ru(I)[4,7-雙(4』-丙苯基)-1,10-鄰菲洛啉]2(ClO4)2和Ru(Ⅱ)[4,7-雙(4』-庚苯基)-1,10-鄰菲洛啉]3(ClO4)2。Kerry[12]等合成Ru(Ⅱ)[5-丙烯醯胺基-1,10-鄰菲洛啉]3(ClO4)2。實驗均發現隨著配體碳鏈的增長,熒光試劑的憎水性增大,流失現象減少,可延長膜的使用壽命。Ignacy[13]等研究還發現極化後的[Ru(dpp)3Cl2]氧感測膜對氧具有更高的靈敏度。吸附在硅膠60上的釕(Ⅱ)絡合物在藍光的激發下發出既強烈又穩定的粉紅色熒光,該熒光可以有效地被分子氧淬滅。
其檢測原理是根據Stern-Vlomer的猝滅方程[14]:F0/F=1+Ksv[Q],其中F0為無氧水的熒光強度,F為待檢測水樣的熒光強度,Ksv為方程常數,[Q]為溶解氧濃度,根據實際測得的熒光強度F0、F及已知的Ksv,可計算出溶解氧的濃度[Q]。
實驗證明這種檢測方法克服了碘量法和電流測定法的不足,具有很好的光化學穩定性、重現性,無延遲,精度高,壽命長,可對水中溶解氧進行實時在線監測。其測量范圍一般為0~20mg/L,精度一般≤1%,響應時間≤60s。
1.4 其他檢測方法
電導測定法:用導電的金屬鉈或其他化合物與水中溶解氧(DO)反應生成能導電的鉈離子。通過測定水樣中電導率的增量,就能求得溶解氧(DO)的濃度。實驗表明,每增加0.035S/cm的電導率相當於1mg/L的溶解氧(DO)。此方法是測定溶解氧(DO)最靈敏的方法之一,可連續監測。
陽極溶出伏安法:同樣利用金屬鉈與溶解氧(DO)定量反應生成亞鉈離子:
4Tl+O2+2H2Oà4Tl++4OH- (10)
然後用溶出法測定Tl+離子的濃度,從而間接求得溶解氧(DO)的濃度。使用該方法取樣量少,靈敏度高,而且受溫度影響不大。
2.國內外在水體溶解氧檢測領域研究的現狀
我國目前對水質檢驗的常規程序是取樣後拿到實驗室檢驗分析,中間的工作環節復雜,導致檢測時間長,不能及時得到水質情況。國內目前一些單位和研究機構已經開發研製出一些小型溶解氧檢測儀,一般都基於電流測定法,如上海雷磁儀器廠生產的JPSJ-605型溶解氧分析儀,北京北斗星工業化學研究所研製的H-BD5W手持式水質通用測試儀等,其速度方面同國外同類儀器還有一定的差距;國內對熒光溶解氧感測器也有一些研究[5][15],技術已經達到國外平均水平,但研究實現商品化的較少。國外一般採用新型的基於熒光淬滅效應的溶解氧測量儀[16],代表產品有瑞士DMP公司的MICROXI型的溶解氧測量儀,美國OXYMON氧氣測量系統等等,測量精確,快速,並可以遠程測量等。總的來說,目前市場上大多數商品化溶解氧測量儀都是基於Clark溶氧電極的,基於熒光淬滅法的光纖溶解氧感測器較少。
我國環境監測、監控技術在環境領域的應用等方面的研究與發達國家相比還存在顯著差距。目前國內在水質監測系統上還沒有自己開發的完整的設備,大多數採用國外的設備和技術,如ECOTECH公司的WQMS(水質監測系統),美國SIGMA900系列水質采樣器等等,但是國外的水質檢測設備和系統大多數價格高,體積大,有的不完全符合中國的環境條件。據海關統計,2000年我國進口各類儀器儀表總額70億美元,接近我國儀器儀表工業總產值的50%。全國每年用於儀器儀表進口的費用大大超過用於購買國產儀器的費用,價格昂貴、采購周期長以及各種配件難以獲得等原因,嚴重地約束了我國科學技術的發展[1]。因此我國急需研究開發自行生產的環境水質自動監測儀器。

3.小結
目前國際上發展的主流是基於熒光淬滅原理的光纖溶解氧感測器,儀器的性能一般為:重復性誤差±0.3㎎/L,零點漂移和量程漂移±0.3㎎/L,響應時間(T90)≤2min,溫度補償精度±0.3㎎/L,MTBF≥720h/次。根據上述熒光淬滅的特性,擬使用如下方法實現溶解氧檢測儀:光源發出的光信號經濾光片送到有熒光指示劑的區域,水中溶解氧與熒光指示劑相作用,引起光的強度、波長、頻率、相位、偏振態等光學特徵發生變化後送到光探測器和信號處理裝置,得到溶解氧濃度的信息。為了防止污染物、水體生物的腐蝕、干擾,儀器的抗干擾能力是關鍵。應該從感測膜的化學穩定性,儀器的防腐蝕性能,電路的工作穩定性方面多加以研究。
鑒於基於熒光淬滅法測量儀的光纖感測器具有較高的測量精度和較強的抗干擾能力,以及較好的重復性和穩定性,可以用於農業中水產養殖業水質的測量以及各種農業用水污染程度的測量,因此對此種感測器的研究具有重要的實際應用價值和商品化價值。

㈨ 2,2'-雙(二苯基磷)聯苯的的上游原料和下游產品有哪些

基本信息:
中文名稱
2,2'-雙(二苯基磷)聯苯
中文別名
2,2-雙(二苯磷)-1,1-聯苯;2,2'-雙(二苯基膦基)聯苯;
英文名稱
2,2'-Bis(diphenylphosphino)biphenyl
英文別名
[2-(2-diphenylphosphanylphenyl)phenyl]-diphenylphosphane;
CAS號
84783-64-2
上游原料
CAS號
中文名稱
62336-24-7
(2-溴苯基)二苯基膦
1806-29-7
2,2'-二羥基聯苯
17763-95-0
2,2''-聯吡啶
829-85-6
二苯基膦
2236-52-4
2,2-二碘代聯苯
1079-66-9
二苯基氯化膦
791-28-6
三苯基氧化膦
13029-09-9
2,2'-雙溴雙苯
更多上下游產品參見:http://ke.molbase.cn/cidian/49050

㈩ 二苯基膦的合成路線有哪些

基本信息:
中文名稱
二苯基膦
中文別名
二苯基磷;二苯基
膦;
英文名稱
Diphenylphosphine
英文別名
diphenylphosphane;
CAS號
829-85-6
合成路線:
1.通過四苯基二膦合成二苯基膦,收率約93%;
2.通過二苯基氯化膦合成二苯基膦,收率約82%;
更多路線和參考文獻可參考http://ke.molbase.cn/cidian/45619

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