氯含量的檢測方法

A. 除了電位滴定法，還有什麼其他的方法測定水中氯離子的含量

1.用莫爾法，可以直接測定：以鉻酸鉀指示劑，用標准滴定溶液，硝酸銀進行滴定。滴定時銀離子和氯離子生成白色沉澱氯化銀。到達終點時，銀離子和鉻酸根離子生成磚紅色沉澱鉻酸銀以指示終點。
滴定反應：Ag*+Clˇ=AgCl[銀離子和氯離子生成白色沉澱氯化銀]
指示反應：【銀離子和鉻酸根離子（鉻酸根離子為-2價）生成磚紅色鉻酸銀沉澱】
中間涉及到分級沉澱，由於氯化銀的溶解度小於鉻酸銀的溶解度，故而氯化銀先析出沉澱，抵達終點時，過量的半滴銀離子與鉻酸根生成磚紅色沉澱，指示滴定終點。
（1）.酸度要保持在中性或弱鹼性，也就是PH=6.5～10.5。若有銨根離子存在，鹼性條件下會生成氨氣，與銀離子形成銀銨配離子，干擾反應，所以應控制PH=6.5～7.2。若銨根離子大量存在，則先加入過量鹼，除去銨根離子，再用硝酸酸化至所需酸度。
（2）.指示劑用量一般為5×10^-3mol/L
（3）.反應在室溫下進行，滴定速率不能太快，為了防止局部過濃，要充分搖動試液，
（4）.與銀離子生成沉澱的離子、與鉻酸根生成沉澱的離子、有色離子、在中性或弱鹼性條件下發生水解的離子應預先分離，故而可看出莫爾法的選擇性較差
2.用佛爾哈德法進行返滴定：先加入過量硝酸銀溶液，以硫氫酸氨溶液為標准滴定溶液，以鐵銨礬為指示劑進行滴定。
Ag（+1）+Cl（-1）=AgCl（白色沉澱）
Ag（+1）+SCN（-1）=AgSCN（白色沉澱）
Fe（3+）+SCN（-1）=FeSCN（2+）（紅色）
（具體方程式網路一哈子叭，不大好打，沒有離子價態）
此法涉及沉澱轉化，為避免沉澱轉化的發生，一般採用下述幾種措施：
（1）在加入過量硝酸銀標准滴定溶液之後，將溶液煮沸，使氯化銀凝聚以減少氯化銀沉澱對銀離子的吸附。
（2）加入硝基苯或鄰苯二甲酸丁酯，用力搖動使氯化銀沉澱表面附著一層有機溶劑，使氯化銀與外部溶液隔離，阻止沉澱轉化。
（3）提高三價鐵濃度
補：反應在酸性條件下進行，濃度為0.3～1mol/L，室溫下進行，且用力搖動，干擾離子預先分離
3.法揚司法直接滴定
以硝酸銀為標准滴定溶液，利用吸附指示劑熒光黃指示終點，終點由黃綠色變為粉紅色
在滴定時應該保持沉澱呈膠體狀態，可加入澱粉或糊精，防止氯化銀沉澱凝聚，避免在強光下滴定，控制溶液酸度PH=7～10

B. 氯離子的測定方法

1、進口化肥檢驗方法 氯離子的測定方法
ZB G 20008—87
本標准規定測定進口化肥中氯離子含量的方法。
1 硝酸銀滴定法
適用范圍：適用於復合肥等。
方法提要：試樣在微酸性溶液中，加入定量的硝酸銀標准溶液，使氯離子成為氯化銀沉澱，以高鐵銨釩為指示劑，用硫氰酸銨標准溶液滴定過量的硝酸銀。
試劑：1.3.1 硝酸(1+1)。
1.3.2 硝酸銀溶液〔c(AgNO3)=0.1mol/L〕：稱取17g硝酸銀溶解於水中，稀釋至1L。
1.3.3 氯標准溶液(1mg/mol)：准確稱取1.6487g經270～300℃烘乾的基準氯化鈉於燒杯中，用水溶解後，移入1L容量瓶中,稀釋至標線,混勻,貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯離子(Cl-)。
1.3.4 硫氰酸銨標准溶液〔c(NH4CNS)=0.1mol/L〕：稱取7.6g硫氰酸銨溶於水中，稀釋至1L。
按下法標定其濃度：准確吸取5mL氯標准溶液於150mL燒杯中，加入5mL硝酸，用微量滴定管加入8mL硝酸銀標准溶液(1.3.2)，加熱，微沸至沉澱凝聚，稍冷，加2mL高鐵銨釩指示劑，用硫氰酸銨標准溶液滴定過量的硝酸銀，至出現粉紅色為止。同時進行空白試驗。
按式(1)計算硫氰酸銨標准溶液的實際濃度c(mol/L)：
c=m/0.03545×(V0－V)………………………………………………(1)
式中： m── 所取氯標准溶液中氯離子的質量，g；
V0── 空白試驗(即8mL硝酸銀標准溶液)所用硫氰酸銨標准溶液的體積，mL；
V── 滴定過量硝酸銀標准溶液所用硫氰酸銨標准溶液的體積，mL；
0.03545── 相當於1.00mL硝酸銀溶液〔c(AgNO3)=1.000mol/L〕的氯離子質量，g。
1.3.5硫酸高鐵銨〔Fe(NH4)(SO4)2·12H2O〕指示劑：溶解40g硫酸高鐵銨於100mL水中，加入約2mL硝酸，使棕色消失。
操作程序：1.4.1 試液制備
稱取試樣5g(准確至0.001g)於100mL容量瓶中，加50mL水，振搖10min，使氯完全浸出，用水稀釋至標線，混勻，干濾。
1.4.2 沉澱
准確吸取上述濾液(1.4.1)50mL於150mL燒杯中，加5mL硝酸(1.3.1)，用微量滴定管加入8mL硝酸銀標准溶液(1.3.2)，加熱微沸，以驅除氮的氧化物，冷卻。
1.4.3 滴定
加2mL硫酸高鐵銨指示劑(1.3.5)，用硫氰酸銨標准溶液(1.3.4)滴定過量的硝酸銀，直至出現粉紅色為止。
結果計算：氯離子的百分含量按式(2)計算：
氯(Cl%)=〔(V0－V).c×0.03545/m〕×100………………………………(2)
式中：V0── 空白試驗(即8mL硝酸銀標准溶液)所用硫氰酸銨標准溶液體積，mL；
V── 滴定試樣所用硫氰酸銨標准溶液的體積，mL；
c── 硫氰酸銨標准溶液的濃度，mol/L；
0.03545── 相當於1.00mL硫氰酸銨溶液〔c(NH4CNS)=1.000mol/L〕的氯離子質量，g；
m── 滴定時所用的試樣質量，g。
2 氯離子選擇性電極法
適用范圍：適用於復合肥、硫酸鉀等。
方法提要試樣在檸檬酸和過氯酸的混合液中，攪拌後，在pH2.5時，用氯離子選擇性電極和甘汞參比電極測量溶液的電位，從標准曲線上求得氯的含量。
儀器：2.3.1數字顯示離子活度計。
2.3.2 氯離子選擇性電極。
2.3.3 甘汞參比電極。
2.3.4 玻璃pH電極。
試劑：2.4.1 混合酸：稱取420g檸檬酸，溶於166mL過氯酸及700mL去離子水中，稀釋至1L。
2.4.2 緩沖溶液(檸檬酸鈉1mol/L)：稱取294g檸檬酸二鈉溶於水中，稀釋至1L。
2.4.3 氯標准溶液1mg/mL：
溶液A：准確稱取1.6847g經270～300℃烘乾的基準氯化鈉於燒杯中，用去離子水溶解後，移入1L容量瓶中，稀釋至標線，混勻，貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含1mg氯離子(Cl-)。
溶液B：准確吸取50mL溶液A於500mL容量瓶中，用去離子水稀釋至標線，混勻，並貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯離子(Cl-)。
操作程序：2.5.1 試液制備
准確稱取試樣0.1～0.2g(准確至0.001g)於50mL塑料小燒杯中，准確加入5.0mL混合酸(2.4.1)，攪拌15min，用微量滴定管加入5.0mL去離子水，再吸取5.0mL緩沖溶液(2.4.2)，在pH 計上調節pH2.0～2.8之間（一般可不調節，按操作程序加試劑，溶液的pH約在2.5左右），用氯離子選擇性電極和甘汞參比電極測量溶液的電位(此時攪拌溶液的情況應與測量標准溶液電位時一致，以免影響電位讀數)，從標准曲線上查得氯的含量。
2.5.2 標准曲線的繪制
准確吸取0.5，1.0，2.0，5.0mL氯標准溶液A及1.0，2.0，5.0mL氯標准溶液B，分別置於7個塑料小燒杯中，並用裝有去離子水的微量滴定管補足各溶液為5.0mL，分別准確加入5.0mL緩沖溶液（2.4.2），混勻，與試樣同樣操作。分別測量各溶液的電位在半對數坐標紙上，以電位毫伏數為橫坐標，氯標准溶液的濃度為縱坐標，繪制標准曲線。當含氯量高低不一時，應分段繪制，如每毫升含氯0.05μg以下、0.05μg～1μg、1μg～50μg分別繪制。
結果計算：氯百分含量按式(3)計算：
式中：m1── 在標准曲線上查得試樣溶液中所含氯的質量，mg；
m── 試樣質量，g。
註：① 氯電極在使用前應在每毫升含有2μg左右的氯溶液中浸1h，使其活化，使用時用去離子水洗滌數次，用濾紙片吸干水分並向下振動電極(與使用體溫表前的振動相似)，以保證內參比溶液與電極膜相接觸。
② 當測量了高濃度氯試液後再測低濃度時，必須用不含氯的水洗2～3次，每次攪拌2～3min，測第一個低濃度試樣時，響應時間應不少於10min，並應反復測量至電位值一致時為止。
3 氯化銀比濁法
適用范圍：適用於復合肥、硫酸鉀等。
方法提要：試樣在微酸性溶液中與硝酸銀形成凝乳狀氯化銀懸浮液，進行比濁。
3.3 試劑
3.3.1 硝酸(比重1.42)。
3.3.2 硝酸〔c(HNO3)=1mol/L：量取62.5mL硝酸於1L水中。
3.3.3 硝酸銀溶液(0.1%)：溶解0.1g硝酸銀於100mL水中。
3.3.4 氯標准溶液(0.1mg/mL)：准確稱取0.1649g經270～300℃烘乾的基準氯化鈉於燒杯中，用水溶解後，移入1L容量瓶中，稀釋至標線，混勻，貯存在塑料瓶中。此溶液1mL含0.1mg氯離子(Cl- )。
操作程序：3.4.1 試液制備
稱取試樣1g(准確至0.001g)於250mL燒杯中，加入50mL硝酸(3 .3.2)，加熱至近沸，在水浴上保溫30min，冷卻，用預先洗至無氯離子的慢速濾紙過濾，濾入100mL容量瓶中，用水洗滌燒杯子殘渣，並用水稀釋至標線，混勻。
3.4.2 比濁
准確吸取5mL上述試液(3.4.1)於50mL比色管中，加入7.5mL硝酸(3.3.2),用水稀釋至約25mL,加入10mL硝酸銀溶液(3.3.3)，充分混勻,與標准級差同時進行比濁。
3.4.3 標准系列的配製
根據試樣中氯的含量，准確吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0mL氯標准溶液，分別置於一組50mL比色管中，加7.5mL硝酸(3.3.2)，用水稀釋至約25mL，加入10mL硝酸銀溶液(3.3.3)，混勻，與試樣溶液進行比濁，並選取與試樣溶液濁度最接近的標准溶液。
註：硝酸銀溶液必須同時加入標准溶液和試樣中。
結果計算：氯的百分含量按式(4)計算：
…………………………………………(4)
式中：c── 氯標准溶液的濃度，mg/mL；
V── 相當於氯標准系列濁度的體積，mL；
m── 比濁時的試樣質量，g。

C. 氯離子的濃度怎麼測

要測氯離子的濃度總共有三種：

1 硝酸銀滴定

適用范圍：適用於復合肥等。

方式提要：試樣在微酸性溶液中，加入定量的硝酸銀標准溶液，使氯離子成為氯化銀沉澱，以高鐵銨釩為指示劑，用硫氰酸銨標准溶液滴定過量的硝酸銀。

2、氯離子選擇性電極

適用范圍：適用於復合肥、硫酸鉀等。

方式提要：試樣在檸檬酸和過氯酸的混合液中，攪拌後，在pH2.5時，用氯離子選擇性電極和甘汞參比電極測量溶液的電位，從標准曲線上求得氯的含量。

3、氯化銀比濁

適用范圍：適用於復合肥、硫酸鉀等。

方式提要：試樣在微酸性溶液中與硝酸銀形成凝乳狀氯化銀懸浮液，進行比濁。

(3)氯含量的檢測方法擴展閱讀：

氯離子起著各種生理學作用。許多細胞中都有氯離子通道，它主要負責控制靜止期細胞的膜電位以及細胞體積。

腎是調節血液中氯離子含量的器官。氯離子轉運失調會導致一些病理學變化，最為人熟知的就是囊胞性纖維症，該病症由質膜上一個氯離子轉運蛋白CFTR的突變導致。

在膜系統中，特殊神經元里的氯離子可以調控甘氨酸和伽馬氨基丁酸的作用。氯離子還與維持血液中的酸鹼平衡有關。

參考資料：網路-氯離子

D. 177．測定水中氯離子含量有哪些方法

測定水中氯離子的方法主要有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法、電位滴定法和離子色譜法4種。其中硝酸銀滴定法是國家規定的標准方法，見《水質 氯化物的測定 硝酸銀滴定法》(GB11896～89)。
(1)硝酸銀滴定法該方法的原理是：在中性或弱鹼性范圍內(pH 6．5～10•5)，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標准溶液來滴定氯離子，由於氯化銀的溶解度小於鉻酸銀的溶解度，故先生成白色的氯化銀沉澱，當水中氯離子被滴定完畢後，稍過量的硝酸銀即與鉻酸鉀生成穩定的磚紅色鉻酸銀沉澱，指示滴定終點的到達。該方法適用於天然水中氯化物的測定，也適用於經過適當稀釋的高礦化度水(如鹹水、海水等)，以及經過預處理除去干擾物的生活污水或工業廢水中氯化物的測定。需要注意的是，溴化物、碘化物和氰化物能與氯化物一起被滴定。正磷酸鹽及聚磷酸鹽分別超過250mg／L及25mg／L時有干擾。鐵含量超過10mg／L時終點不明顯。
(2)硝酸汞滴定法該方法是用二苯卡巴腙作為指示劑，用硝酸汞標准溶液滴定酸化了的樣品(pH一3．0～3．5)，會生成難離解的氯化汞。滴定終點時，過量的汞離子與二苯卡巴腙生成藍紫色的二苯卡巴腙的汞絡合物指示終點。二苯卡巴腙指示劑十分靈敏，滴定終點顏色變化明顯，因此可不作空白滴定。該方法適用於天然水或經過預處理的其他水樣中的氯。
(3)電位滴定法該方法是以氯電極為指示電極，以玻璃電極或雙液電極為參比電極，用硝酸銀標准溶液滴定，用伏特計測定兩電極之間的電位變化。在恆定地加入少量硝酸銀的過程中，電位變化最大時儀器的讀數即為滴定終點。該方法適用於顏色較深或濁度較大的水樣。需注意的是，溫度影響電極電位和電離平衡，故需要有溫度補嘗裝置：(4)離子色譜法離子色譜法可對多種陰、陽離子進行定性和定量的分析。

E. 氯氣的一般檢驗方法是什麼

驗滿方法：

⑴ 將濕潤的澱粉-KI試紙靠近盛Cl2瓶口，觀察到試紙立即變藍，則證明已集滿。

⑵ 將濕潤的藍色石蕊試紙靠近盛Cl2瓶口，觀察到試紙先變紅後褪色，則證明已集滿。

⑶ 實驗室制備氯氣時，常常根據氯氣的顏色判斷是否收集滿。

(5)氯含量的檢測方法擴展閱讀：

據統計，20世紀90年代初期化學工業營業額的半數以上與氯有關；化學工業人員中有1/4左右從事與氯有關的活動。用於化學工業和醫葯工業的氯量約占其總產量的75%。

1993年美國產量最大的50種化工產品中，氯的產量僅次於硫酸、氮氣、氧氣、乙烯、生石灰、氨氣和氫氧化鈉，居第8位。自從60年代以來，一個國家的氯產量常被看做是化學工業發展水平的重要標志。

參考資料來源：

網路-氯氣

F. 氯離子含量准確測定方法

不同物質有不同測定方法，太多了。主要的應該是被測物在HNO3條件下加AgNo3,

中國葯典(1990年版)檢查氯化物系用俯視比濁法(簡稱垂視法)。此法有觀察面積小、比濁的清晰度低、當檢品的Cl-濃度與對照品接近時檢出率下降、受環境光線影響等缺點。而用澄明度檢測儀比濁法(簡稱平視法)，對克服上述缺點可有幫助。筆者參照、模擬中國葯典對氯化物的檢查方法，設計了靈敏度、檢出率對照實驗對上述兩法進行了比較。<br>
1 儀器與試劑<br>
CYJ-A型澄明度檢測儀：50WA型比色管(天津玻璃儀器廠)，標准氯化鈉溶液、硝酸銀試液均按中國葯典(1990年版)附錄配製。<br>
2 實驗與結果<br>
2.1 靈敏度對照實驗 中國葯典(1990年版)規定有些葯品Cl-的限度是用反應的靈敏度來控制的(如蒸餾水等)。實驗參照中國葯典對蒸餾水中Cl-的檢查方法，考察兩法在靈敏度檢查時是否存在差異。取一組比色管，加水適量，按順序分別加入標准氯化鈉溶液(10μg/ml，Cl-)0.0、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7ml，搖10s，每管加硝酸1.0ml，搖10s，分別加硝酸銀試液1.0ml，加水至50ml，搖勻，在暗處放置5min，立即將空白對照管分別與各供試管用垂視法與平視法(檢測儀的照度調整在1000～2000lx，置比色管於傘棚邊緣外，對著黑背景比濁)進行觀察比較。10次的實驗結果表明：兩法均能在≥0.5ml樣管處比較出差異，說明兩法做靈敏度檢查時比濁的效果一致，而實際觀看時的清晰度平視法為優。<br>
2.2 檢出率對照實驗 中國葯典(1990年版)規定的限量查Cl-的葯品，其對照液中Cl-的濃度范圍是5～100μg/50ml。實驗考察兩法在該范圍的上、下限檢出率有無不同。下限選4個樣點，Cl-的梯度為4、5、6、7μg/50ml；上限選5個樣點，Cl-的梯度為90、100、110、120、130μg/50ml。按上、下限分組，模擬中國葯典(1990年版)對Cl-的限量檢查方法進行，操作程序與靈敏度實驗相同；不同的是比濁時應按梯度的順序，用相鄰的兩管互為對照，依次進行兩兩比較；能分辨出高低差異的記「+」，不能分辨出的記「-」。
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20031010/219184/

G. 如何檢測水中余氯含量

余氯測定儀是由感測器和二次表兩部分組成。可同時測量余氯、pH值、溫度。可廣泛應用於電力、自來水廠、醫院等行業中各種水質的余氯和pH值連續監測 。

有效氯測定方法

A1 碘量法原理

洗滌劑中有效氯在酸性溶液中與碘化鉀起氧化作用，釋放出一定量的碘，再以硫代硫酸鈉標准溶液滴定碘，根據硫代硫酸鈉標准溶液的消耗量計算出有效氯含量。

A2 試劑

A2.1 0.025mol/L硫代硫酸鈉標准溶液。

A2.2 2mol/L硫酸溶液。

A2.3 10%碘化鉀溶液。

A2.4 0.5%澱粉溶液。

A3 操作方法

稱取含氯消毒劑1.00g，用蒸餾水溶解後，轉入250mL容量瓶中，向容量瓶加蒸餾水至刻度、混勻，向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL，10%碘化鉀溶液10mL，混勻的消毒液5mL溶液即出現棕色，蓋上蓋並混勻後加蒸餾水於碘量瓶緣，用0.05mol/L硫代硫酸鈉標准溶液滴定游離碘，邊滴邊搖勻，待溶液呈淡黃色時加入0.5%澱粉溶液10滴(溶液立即變藍色)，繼續滴定至藍色消失，記錄所用硫代硫酸鈉的總量，重復3次取平均值計算。

A4 計算：根據硫代硫酸鈉的用量，計算有效氯含量，亦即1mol/L硫代硫酸鈉1mL相當於0.0355g有效氯，因此可按下式計算有效氯含量：

c*v*0.035

有效氯含量(%)=——————*100%

w

式中：

c——為硫代硫酸鈉的摩爾濃度；

v——消耗代硫酸鈉的體積，ml；

W——碘量瓶中含消毒劑的量，g。

游離氯與總氯測定方法

CL17氯分析儀能夠基於所加入試劑分別對游離氯或總氯進行測定。然而，CL17不能同時測定這兩項參數。

活性氯測定方法：

使用活性氯試條。

測定方法

（1） 方法原理

余氯在酸性溶液內與碘化鉀作用，釋放出定量的碘，再以硫代硫酸鈉標准溶液滴定。

2KI+2CH3COOH = 2CH3COOK+2HI

2HI+HOCl = I2+HCl+H2O

(或者2HI+Cl2 = 2HCl+I2)

I2+2Na2S2O3 = 2NaI+Na2S4O6

H. 氯的測定

73.11.9.1 高溫燃燒水解-電位滴定法

方法提要

煤樣在氧氣和水蒸氣混合氣流中燃燒與水解，煤中氯全部轉化為氯化物並定量地溶於水中。以銀絲為指示電極，銀-氯化銀為參比電極，用標准硝酸銀電位法直接滴定冷凝液中的氯離子濃度，根據標准硝酸銀溶液用量計算煤中氯的含量。本法適用於褐煤、煙煤和無煙煤中氯的測定。

儀器裝置

高溫燃燒水解裝置(圖73.49)。

高溫爐能加熱到1100℃以上，有長80～100mm的恆溫帶(1100±10)℃。

流量計滿刻度1000mL/min，最小分度10mL/min。

電位滴定裝置(圖73.50)。

鹽橋加熱溶解10gKNO₃和1.5g瓊脂粉於50mL水中，稍冷後注入U型玻璃管內。

指示電極直徑3mm的純銀絲。

參比電極由直徑3mm的純銀絲插在含有氯離子(Cl^-)和氯化銀沉澱的水溶液中構成。容器要求有避光性能或措施。

瓷舟長77mm，高和寬10mm，耐溫1100℃以上。

圖73.49 高溫燃燒水解裝置

圖73.50 電位滴定裝置

試劑

石英砂 粒度 0.5～1.0mm。

硫酸。

乙醇。

氫氧化鈉溶液 稱取 1g 優級純氫氧化鈉溶於 100mL 水中。

瓊脂粉 化學純。

硝酸鉀飽和溶液 將足夠量優級純硝酸鉀溶於適量水中，繼續加入硝酸鉀直至不再溶解。

標准氯化鈉溶液 ρ(NaCl) =0.20mg/mL 稱取0.6596g 預先在500～600℃灼燒1h 的優級純氯化鈉溶於少量水中，再轉入 2000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

標准硝酸銀溶液 c(AgNO3) = 0.0125mol/L 稱取 2.1236g 預先在 110℃ 烘 1 h 的優級純硝酸銀，溶於少量水中，再轉入1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

溴甲酚綠指示劑稱取1g溴甲酚綠指示劑溶於100mL乙醇中。

分析步驟

按圖73.49所示裝配水解裝置，連接好電路、氣路和冷卻水。將高溫爐升溫至1100℃。往1號吸收瓶加30mL水，2號吸收瓶加入約20mL水。開通冷凝管冷卻水。塞緊進樣推棒橡皮塞，調節氧氣流量500mL/min，檢查是否漏氣。

稱取0.5g(精確至0.0001g)粒度小於2mm的空氣乾燥煤樣置於瓷舟中，再用適量石英砂鋪蓋在上面。把瓷舟放入燃燒管，插入進樣推棒，塞緊橡皮塞，通入氧氣和水蒸氣。把瓷舟前端推到300℃溫度區，在15min內分3段(300℃、600℃、800℃各停留5min)把瓷舟推到恆溫帶(1100±10)℃並停留15min。整個操作過程中應控制水蒸氣發生器水的蒸發量為2mL/min。燃燒、水解完成後，停止通氧氣和水蒸氣，取下進樣棒，用帶鉤的鎳鉻絲取出瓷舟。

將吸收瓶內的煤樣溶液倒入200mL燒杯中，用水沖洗吸收瓶及導氣管，1號瓶洗2次，2號瓶洗1次，洗液直接沖入燒杯內(控制沖洗用水在15mL以內)，用水稀釋至(140±10)mL。加入3滴溴甲酚綠指示劑，用氫氧化鈉溶液中和到指示劑變為淺藍色，再加入0.25mL(1+5)H₂SO₄、3mLKNO₃溶液、5.00mLNaCl標准溶液。

按圖73.50連接電位滴定裝置。將盛有150mL水的燒杯放在滴定台上，插入指示電極，用鹽橋將溶液與參比電極相連。將兩電極引線與毫伏計測量端連接。放入攪拌子，開動攪拌器。此時毫伏計應顯兩電極間的電位差(mV)，否則應檢查測量電路連接是否正確。

空白溶液制備。除不加煤樣外，其他條件和煤樣高溫水解過程相同。

滴定終點電位標定。將盛有空白溶液的燒杯，放在滴定台上，連接好滴定裝置。以0.03mL/s速度滴入預先製作的滴定微分曲線所確定的標定滴定終點電位標准硝酸銀溶液滴入量(mL)，記下此時電位，作為滴定終點電位。由於試劑空白原因，標定終點電位的硝酸銀溶液滴入量要通過製作滴定微分曲線確定。當第一次測定或更換一種化學試劑時應做一次滴定微分曲線，製作方法如下。

滴定微分曲線的繪制。將盛有空白溶液燒杯放在滴定台上，按儀器准備工作規定連接好滴定裝置。緩慢滴入標准硝酸銀溶液，每滴入0.1mL記錄一次指示電極電位，臨近終點時，每滴入0.05mL記錄一次。以ΔU(mV)/ΔV(mL)為縱坐標，加入的標准硝酸銀溶液體積(mL)為橫坐標，繪制微分曲線。取ΔU(mV)/ΔV(mL)峰值所對應的標准硝酸銀溶液體積(mL)作為標定終點電位的硝酸銀加入量。

煤樣溶液滴定。將盛有煤樣溶液的燒杯放在滴定台上，連接好滴定裝置。先以0.05mL/s的速度滴入標准硝酸銀溶液，留心觀察毫伏計顯示的數(mV)，當電位接近標定的終點電位時，以0.02mL/s速度滴定直至到達標定的終點電位。攪拌1min後記下硝酸銀加入量及實際終點電位。計算結果時，實際終點電位每偏離標定的終點電位±1mV，應扣除±0.01mL硝酸銀的滴入量;偏離數不能超出±3mV，否則應再加入0.50mL標准氯化鈉溶液重新滴定。

按下式計算煤中氯的含量，測定結果修約到小數後第3位:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

式中:w(Cl_ad)為空氣乾燥煤樣中氯的質量分數，%;V₁為標定終點電位的標准硝酸銀溶液用量，mL;V₂為滴定煤樣溶液的標准硝酸銀溶液用量，mL;c為標准硝酸銀溶液的濃度，mol/L;0.03545為氯的毫摩爾質量的數值，單位用g/mmol;m為稱取空氣乾燥煤樣的質量，g。

73.11.9.2 艾氏卡試劑熔樣-硫氰酸鉀容量法

方法提要

煤樣和艾氏卡試劑混合，放入高溫爐熔融，將氯轉變為氯化物。用沸水浸取，在酸性介質中，加入過量的硝酸銀溶液，以硫酸鐵銨作指示劑，用硫氰酸鉀溶液滴定，以硝酸銀溶液的實際消耗量計算煤中氯的含量。

試劑

艾氏卡試劑 稱取 2 份質量的氧化鎂及一份質量的無水碳酸鈉，研細至粒度小於0.2mm，混勻。

硝酸。

正己醇。

標准硝酸銀溶液 c(AgNO3) = 0.025mol/L 稱取 4.2472g 預先在 110℃ 烘 1h 的優級純硝酸銀，溶於少量水中，再轉入 1000mL 棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度。搖勻。

硝酸銀溶液 稱取 1g AgNO3溶於 100mL 水中，並加入數毫升硝酸。

硫酸鐵銨飽和溶液 將足夠量的硫酸鐵銨溶於適量水中，繼續加入硫酸鐵銨直至不再溶解，加入數毫升硝酸去除溶液的褐色，取上層清液使用。

標准硫氰酸鉀溶液 稱取 2.5g KSCN 溶於水中，再轉入 1000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

標定 量取 10.00mL 標准硝酸銀溶液置於 250mL 燒杯中，加入 50mL 水、3mL HNO3及 1mL 硫酸鐵銨飽和溶液，用標准硫氰酸鉀溶液滴定到溶液由乳白色變為淺橙色為終點。計算標准硫氰酸鉀溶液的濃度 (mol/L) 。

氯標准溶液 ρ(Cl) =0.100mg/mL 稱取 0.3298g 預先在 500～600℃灼燒 1h 的優級純氯化鈉，溶於少量水中，再轉入 2000mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

酚酞指示劑 1g 酚酞溶於 100mL 乙醇中。

分析步驟

稱取 1g (精確至 0.0001g) 粒度小於 0.2mm 的空氣乾燥煤樣，放入內盛 3.0g 艾氏卡試劑的坩堝中，仔細混勻，再用 2.0g 艾氏卡試劑覆蓋，將坩堝送入高溫爐內，半啟爐門，使爐溫逐漸由室溫升到 (680 ±20) ℃，並在該溫度下加熱 3h。將坩堝從高溫爐中取出冷卻至室溫，坩堝中的燒結物轉入 250mL 燒杯中，用 50～60mL 熱水沖洗坩堝內壁，將沖洗液倒入燒杯中。用傾瀉法以中速定性濾紙過濾，用熱水沖洗殘渣 1～2 次，然後將殘渣移入漏斗中，再用熱水仔細沖洗濾紙和殘渣，直到無氯離子為止 (用硝酸銀溶液檢驗) ，過濾和沖洗殘渣過程應控制濾液最後體積約為 110mL。於濾液中加 1 滴酚酞指示劑，用硝酸調至紅色消失，再過量 5mL。加入 5.00mL 標准氯溶液及 10mL 硝酸銀溶液，放置 2～3min，加入 2～ 5mL 正己醇，蓋上表面皿，把燒杯放在磁力攪拌器上快速攪拌 1min 後，加入 1mL 硫酸鐵銨飽和溶液，用標准硫氰酸鉀溶液滴定，當溶液由乳白色變成淺橙色即為終點。同時做空白試驗。

空氣乾燥煤樣氯的含量的計算參見式 (73.96) 。

73.11.9.3 艾氏卡試劑熔樣-硫氰酸汞光度法

方法提要

氯離子在酸性介質中能取代 Hg (SCN)₂中的 SCN-，加入 Fe (Ⅲ) 使與 SCN-作用，間接測定氯的含量。反應方程式:

岩石礦物分析第四分冊資源與環境調查分析技術

儀器

分光光度計。

試劑

艾氏卡試劑按照MgO+Na₂CO₃質量比為(2+1)混勻。

高氯酸。

高氯酸鐵溶液稱取50gFe(NO₃)₃，加入10mLHClO₄及30mL水，置於電熱板上蒸至近干，再加入420～430mLHClO₄，用水稀釋至1000mL。

硫氰酸汞乙醇飽和溶液稱取1.5gHg(SCN)₂，加入至500mL無水乙醇中，搖勻至溶解，置於棕色玻璃瓶中，避光靜置2天以上。

校準曲線

吸取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL氯標准溶液置於25mL比色管中，用水稀釋至10mL，加入3mLFe(ClO₄)₃溶液及3mLHg(SCN)₂-乙醇飽和溶液，加水稀釋至25mL，搖勻。靜置5min，在分光光度計上，於波長460nm處，用2cm比色皿，測量吸光度，繪制校準曲線。

分析步驟

稱取2g艾氏卡試劑置於25mL瓷坩堝中，稱取1g(精確至0.0001g)粒度小於2mm的空氣乾燥煤樣，攪勻，於煤樣上覆蓋1g艾氏卡試劑，於高溫爐中從低溫升至680℃熔融，保溫3h，取出，冷卻。將已熔好的煤樣倒入150mL燒杯中，用15mL熱水浸取坩堝，將溶液移入燒杯中，重復3次用水沖凈坩堝。將已提取好的溶液置於電熱板上，保溫30min取下，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中加水稀釋至刻度，搖勻，靜置過夜。吸取5.00mL上層清液，置於25mL比色管中，加入0.5mLHClO₄，加水稀釋至10mL，搖勻。然後按校準曲線分析步驟操作，測得氯量。

空氣乾燥煤樣氯含量的計算參見式(73.93)。

注意事項

Fe(ClO₄)₃溶液常態為淡粉色透明液體，蒸干時，若加熱時間過長，容易形成紅色氧化物沉澱，酸化稀釋後為紅色懸濁液。此時，將其置於電熱板上加熱，溶解即可恢復常態。