❶ 碘量法的滴定方式
(1)直接滴定法——碘滴定法
I2 是較弱的氧化劑,凡是E0』( E0 ) < 的物質都可用標准溶液直接滴定:
S2-、S2O32-、SO32-、As2O3、Vc等
滴定條件:弱酸(HAc ,pH =5 )弱鹼(Na2CO3,pH =8)性溶液中進行。
若強酸中: 4I- + O2(空氣中) + 4H+= 2I2 + H2O
若強鹼中: 3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O
(2)間接碘量法——滴定碘法
I-是中等強度的還原劑。主要用來測定: E0』( E0 ) <的氧化態物質:
CrO42-、Cr2O72-、H2O2、 KMnO4、IO3-、Cu2+、NO3-、NO2-
例:Cr2O72- + 6I- +14H+ +6e- = 2Cr3+ +3I2 +7H2O
I2 + 2 S2O32-= 2 I- + S4O62-
在一定條件下,用I-還原氧化性物質,然後用 Na2S2O3標准溶液滴定析出的碘。
(此法也可用來測定還原性物質和能與 CrO42- 定量生成沉澱的離子)
間接碘量法的反應條件和滴定條件:
①酸度的影響—— I2 與Na2S2O3應在中性、弱酸性溶液中進行反應。
若在鹼性溶液中:S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42-+ 8I- + 5H2O
3I2 + 6OH-=IO3-+ 5I- + 3H2O
若在酸性溶液中:S2O32-+ 2H+= 2SO2 + Sˉ+ H2O
4I- + O2 (空氣中) + 4H+= 2I2 + H2O
②防止 I2 揮發
i ) 加入過量KI(比理論值大2~3倍)與 I2 生成I3-,減少 I2揮發;
ii ) 室溫下進行;
iii) 滴定時不要劇烈搖動。
③防止I- 被氧化
i) 避免光照——日光有催化作用;
ii) 析出 I2後不要放置過久(一般暗處5 ~ 7min );
iii) 滴定速度適當快。