1. ICP-AES（ 也称为ICP-OES）有几种观测模式各有什么特点
单道顺序观测:仪器便宜,适用于较宽的波长范围,但扫描需要时间较长.
多道同时观测:分析速度快,准确度高,线性范围宽,但不能随意改变预先设定的波长通道,不能同时记录谱线周围的信号,难以分析被干扰情况.
全谱直读:同时检测一定波长范围的全部谱线,仪器紧凑,灵活,检测速度快,但仪器较贵
2. ICP的工作原理
icp直读光谱仪，又名电感耦合等离子体光谱仪，属于光谱仪的一大分支，主要用于检测微量及衡量元素的分析，可分析的元素为大多数的金属元素，具体的检测元素因为不同厂家采用的核心配件不同而不同，如5代光谱仪就可检测118元素。因此icp光谱分析仪的使用范围广泛，被用于稀土、贵金属、合金材料、电子产品的分析检测，并且可对待测样品进行定性或从超微量到常量的定量分析。
其中icp发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法，在分析的过程中会对检测材料的的光谱特性（包括波长、强度等谱线特征），因此可以分为3大过程：
1 ：分光（光栅），把被检测材料按照波长进行规律分开。
2 ：感光（传感器）：将光信号转换成电信号，对应的测量分析出各波长光的强度。
3：光谱软件计算显示：将这些信息用软件进行计算分析，得出对应的结果显示给操作人员。
等离子体光谱与其它大型精密仪器一样，需要在指定的操作环境下操作国产光谱仪，对环境温度和湿度有一定的要求。检测室内的温度维持在70～75摄氏度之间，尽可能维持在一个固定温度。其次环境湿度不能够太大，会容易导致内部电子元器件受潮短路，并且应该避免安放在阳光强烈处，避免因此高温导致检测结果有误。
3. 测ICP的仪器使用方法
1.同水循环仪器的连接：
ICP主机上的input接口对应水循环器上的out接口，另一ICP的out接口对应着水循环器上的input接口，且水循环器上的 out接口上要安装好水过滤器。
2.同氩气的连接：
氩气的管子接到ICP主机上的Argon接口上，且氩气的气压通过减压装置来调节，一般控制在0.8 ba 。 3.同抽风机的连接：
抽风机的两抽风管，前管吸收矩管放出的热量，后管吸收发生器放出的热量。 4.同UPS的连接 5.废水箱的安装
6.雾化器，雾化室，矩管，泵软管的安装
7.ICP 同PC的接口，且Hardlock USB 软件保护装置要插到PC的USB接口上。
8.ICP地线的连接 二. 建方法流程： 方法信息的设置 对元素线的选择 测试条件的设置 建空白，标准溶液 设置输出格式
1.方法信息的设置：在measurement info 界面
⑴.在界面下方的method data control 面板中，选择New，新建一个方法，并输入方法的名称和描述内容。 ⑵.设置参数：
Nebulizer Type(雾化器的类型)：有Crossflow(交叉雾化器)和Modi-lichte (理查得雾化器)，本仪器使用Crossflow.
Application(应用类型)：针对不同的情况，有不同的选择，一般选择Normal
Default Unit：对单位的设置
No.of Measurements：测量次数一般为3次
Data Transport：数据储存要求，“None”不储存，“Regionof interest”储存指定的分析谱线，“Complete Spectrum”储存所 有的数据，一般选择Complete Spectrum
Min Corr Coefficament ：校正线性参数，一般为0。996 Default Displayname(默认的显示名称)：一般选择Sample Name ⑶.Preflush(预冲洗)的设置：
Fast：快冲洗时间 Fast step：冲洗档位
Total：冲洗的总时间 Normal step：正常冲洗的档位 ⑷.SampleIdentification的设置：
可新建weight质量，volum体积，dilution稀释率等关于样品的参数 2.线选择：在Line Selection界面
⑴.Lineselection type(线类型)：有Analytic(用于要分析的元素)， Reference line(内标谱线线)，Monitor line(稳定线，一般选择 的是氩线)
⑵.元素表中的元素线的选择：对于要分析的元素，单击这个元素，可从右边的下表中选择其中一个光强度不同的元素线，一般选择受其它元素干扰最少的线。若双击此元素，即可选择一条系统推荐的线。
⑶.LineLibrary：可调出此元素的所有的不同强度的线，一般选择Recommended
⑷.EditPseudo对于不同的测量目的设置的，例如：MnBEC，设置Mn,Zr的相对强度，来调整矩管的位置。
3.测量条件的设置：在 Measure conditions界面
⑴.Plasmapower(激发等离子的发生器功率)：对于一般的金属设为1200W，而对于重金属则为1400W。
Coolant Flow, Auxiliary Flow, Nebulizer Flow, Add flow在下面启动等离子的那一项中有详细说明。
⑵.RelativeTorch position：矩管位置的调节。Honizontal 水平的，Vertical 垂直的，Distance 前后的。在矩管校准后，一般不要去调。 ⑶.SASSYParameter：进样器的设置，本仪器还未配进样器。 4.标准溶液的设置：在 Standards界面 通过 Method 面板，新建空白，标准溶液。
空白溶液的类型为：Blank Sample,Calibration Standard 标准溶液的类型为：Standardization , CalibrationStandard 5.输出格式的设置：在 Out Format 界面
⑴.在 Documentaction 面板中，可设置数据输出的格式，例如：PDF，RTF，等。
4. ICP-OES是一个什么测试方法
ICP-OES可用于地质、环保、化工、生物、医药、食品、冶金、农业等方面样品中七十多种金属元素和部分非金属元素的定性、定量分析。
中文名
电感耦合等离子体发射光谱仪
外文名
Inctively Coupled Plasma Optical Emission Spectrometer（ICP-OES）
研究领域
分析化学
检出限
多数元素能达到0.00xppm级
波长范围
160-800nm波长连续覆盖
简介 听语音
指标信息：
1.检测范围：可以测定全部的金属元素及部分非金属元素
电感耦合等离子体发射光谱仪
2.完全无断点
3.可以进行多元素同时测定。
4.线性宽，稳定性好。
主要特点 听语音
1.高效稳定 可以连续快速多元素测定 精确度高。
2.中心气化温度高达10000K可以使样品充分气化 有很高的准确度。
3.工作曲线具有很好的线性关系 并且线性范围广。
4.与计算机软件结合全谱直读结果，方便快捷。
进样系统:
雾化器
标准—石英同心雾化器
雾室
标准—石英旋流雾室
炬管
可拆卸，低气流，低功率石英炬管。
蠕动泵
计算机控制，双道12滚柱，精确控制流速，保证测定精度。
氩气：
计算机控制流速，采用质量流速控制，可准确到0.001L/min。使得日常分析可获得优于0.5%的精度。
等离子体气：0～16L/min 辅助气：0～2L/min 雾化气：0～2L/min
5. ICP 是一种检验方法，是光谱检验法吗
电感耦合等离子体 (inctively coupled plasma) 简称ICP。
广泛应用于稀土分析、贵金属分析、环境保护、水质检测、合金材料、建筑材料、医药卫生、高等院校等科学领域作元素定量分析。
可以作为一种检验方法，但不包括所有光谱检验法。
ICP元素测试：
电感耦合等离子发射光谱仪（ICP） 是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的仪器。ICP主要应用于 无机元素的定性及定量分析 。 ICP-OES可同时测定元素周期表中多数元素（金属元素及磷、硅、砷、硼等非金属元素），且均有较好的检出限。检测器线性范围可达到4〜5个数M级。
测试样品分类
一、直接测试的无机液体样品
(不需消解的液体样品)
1. 含氢氟酸液体样品须用纯水稀释后测试；纯氢氟酸样品必须注明，否则将损坏测试仪器。
2. 纯盐酸、硝酸、高氯酸、浓硫酸等需特别注明，特别是浓硫酸，否则须承担这些试剂产生的危险实验后果。告知后，一般用纯水稀释测试；
3. 浓酸性水溶液液体（浓度20%以上）样品，非纯酸试剂水溶液液体，一般用纯水稀释测试；
4. 稀酸性（浓度20%以下）液体样品，一般可以直接测试；
5. 水样一般用10%的稀硝酸酸化后测试；
6. 对于强碱性样品，一般浓酸酸化后测试；
7. 以上液体样品量一般需要提供5ml左右溶液，至少3ml以上。
声明：由于测试仪器为ICP光谱仪，所有粉末样品不能直接测试的，直接测试的必须是溶液样品。
二、需要消解的样品
A、含有机溶剂的液体样品：
1. 纯有机液体样品必须消解：纯有机溶剂必须告知是否有毒、加酸加热是否会爆等等危险，否则应该承担由此产生的后果；
2. 含低浓度有机物的水溶液（浓度10%以上的有机水溶液），一般也需消解后测试；
3. 部分含较低浓度有机物的水溶液可能可以直接测试，如含5%以下的有机水溶液，需咨询客户是否需要消解测试；
B、油样、淤泥、粘稠液体、植物粉末、塑料、泡沫、玻璃、陶瓷、金属氧化物及金属等，均需要加酸消解后测试
1. 油样、淤泥、粘稠液体、植物粉末、塑料、泡沫、玻璃、陶瓷等较难消解的样品，一般采用反应釜烘箱加热方式（默认190℃/8h）溶解；
2. 金属及金属氧化物等，较易溶解的样品，一般采用普通加热的方式，例如电热板。
7. 化学检测icp测得是什么
ICP是发射光谱仪，icp发射光谱仪即电感耦合等离子体光谱仪，icp发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。icp发射光谱仪主要应用于无机元素的定性及定量分析。
icp发射光谱仪主要用于微量元素的分析，可分析的元素为大多数的金属和硅、磷、 硫等少量的非金属，共 72 种。广泛地应用于质量控制的元素分析，超微量元素 的检测，尤其是在环保领域的水质监测。
8. ICP证如何年检
icp许可证年检时间为每年的一月到三月，icp许可证持有者向各省通讯办理局提交公司的icp许可证的业务环境，对该公司持有icp许可证年检的通例性和真实的备案。如没有定时icp许可证年检或有违规和虚假性者，将吊销该公司的Iicp许可证，且吊销之后3年内是无法再次申请的。无论是内资还是外资企业，办理了icp许可证的，都是要进行年检的。
icp许可证年检结果要求有：
1、基础电信企业不得为年检不合格的增值电信企业提供网络接入、代收费等；
2、年检不合格的企业不得再次申请增值电信业务相关许可证；
3、年检不合格的企业，业务许可证将失效。
关于icp许可证的年检流程，如下：
1、企业在网络系统上进行年检申报，填写相应资料；
2、准备纸质材料和icp许可证原件，提交至通信管理局；
3、等待通信管理局年检审核结果，通报年检通过或者不通过情况；
4、核证校检，icp许可证盖章领证。
企业年检ICP的基本常识有：
1、icp许可证的年检时间是每年的一月到三月；
2、企业在网络系统上进行年检申报，填写相应资料；
3、企业需填写年度电信业务经营许可证年检调查问卷；
4、企业报送材料要以A4纸大小为准，有特殊要求除外；
5、企业报送材料时，材料应按照办证指南要求排列；
6、年检内容必须真实可靠，有违规和虚假性者，将吊销年检企业的icp许可证；
7、由会计师事务所来提供相关年检的验资报告等。
9. ICP-MS的应用
9.3.5.1 定性分析
ICP-MS是一种非常有用、快速而且比较可靠的定性检测手段。采用扫描方式能在很短时间内获得全质量范围或所选质量范围内的质谱信息。依据谱图上出现的峰可以判断存在的元素和可能存在的干扰。如果分析前对样品基体缺乏了解，可以在定量分析前先进行快速的定性检查。商品仪器提供的定性分析软件比较方便，一些软件可同时显示几个谱图，并可进行谱图间的差减以消除背景。纵坐标(强度)通常可被扩展，也可选择性地显示不同的质量范围，以便详细地观察每个谱图。
9.3.5.2 半定量分析
许多ICP-MS仪器都有半定量分析软件，依据元素的电离度和同位素丰度，建立一条较为平滑的质量-灵敏度曲线，该响应曲线通常用适当分布在整个质量范围内的6～8个元素来确定。对于每个元素的响应要进行同位素丰度、浓度和电离度的校正，从校正数据可得到拟合的二次曲线。未知样品中所有元素的半定量结果都可以根据此响应曲线求出，其准确度为-59%～+112%，精密度(RSD)为5%～50%。和定量分析一样，每次分析前必须重新确定校准曲线。因为响应曲线的形状与仪器的最佳化方式关系密切。除曲线的形状外，曲线位置的偏移(灵敏度)也可能随仪器每次的设置而不同，偏移的大小可通过测量质量居中的一个元素，如115In或203Rh的灵敏度加以确定，这一步骤在8 h内可能要进行多次。一旦响应曲线建立，未知样品中所有元素的浓度都可根据响应曲线求出，用此方法获得的数据准确度变动较大，主要取决于被测元素和样品的基体。
9.3.5.3 定量分析
定量分析常用的校准方法有外标法、标准加入法和同位素稀释法，其中外标法应用最为广泛。
(1)外标法
测定未知样品元素浓度大多采用外标法。对于溶液样品的校准来讲，外标法需要配制一组能覆盖被测物浓度范围的标准溶液。一般采用和样品溶液同样酸度的水溶液标准即可。对于固体样品直接分析，比如激光烧蚀法，标准的基体必须与未知样品匹配。在溶液分析或固体分析中，也可以标准参考物质为标准进行校准。与人工合成多元素标准溶液相比，采用同类型天然标准参考物质制备标准溶液虽然具有制备简单、流程相同、可扣除同一本底、有效减少系统偏差等优点，但其不足之处是元素的推荐值与真值之间的偏差将被未知样品继承。实际上，有些标准物质的不确定度变化较大，有些结果在使用过程中又以不断积累的数据来修改参考值。所以，一般来讲，不推荐用标准参考物质进行原始校准。
标准数据通常采用最小二乘法拟合校准曲线，可通过校准曲线的相关系数判断曲线对于测得的数据的拟合性，校准曲线最好采用多点标准拟合。校准曲线可以储存，但在每次分析前必须重新确定校准曲线。因为响应曲线的形状以及灵敏度与仪器的最佳化方式关系密切，会随每次的参数设置的不同而不同。
(2)内标法
内标法是在样品和校准标准系列中加入一种或几种元素，主要用来监测和校正信号的短期漂移和长期漂移以及校正一般的基体效应。不过，采用内标法可以补偿基体抑制效应，但并没有解决根本问题。受基体空间电荷抑制的影响依然存在，只是对得到的信号采取了数学方法校正而已。
对于内标元素的选择，一般遵循以下原则：样品中不含该种元素；不受样品基体或分析物的干扰；不会对分析元素产生干扰；不能污染环境；最好与分析元素的质量接近；内标元素的电离电位最好与分析元素接近。常用的内标元素有45Sc、103Rh、115In、159Tb、209Bi。这些元素的质量居质量范围的低、中、高三部分，它们在多数样品中的浓度都很低，几乎100%电离，都不受同量异位素重叠干扰，都是单同位素或具有一个丰度很高的主同位素。
分析溶液形式的样品时，内标元素可以在样品处理过程中加入，也可在测定时单独采用内标管引入，通过三通接头和样品溶液混合后引入雾化系统。
(3)标准加入法
当试样组成比较复杂，基体效应、杂质干扰比较严重而又无法配制与试样成分相似的标准溶液时，标准加入法就成为首选。标准加入法是将一份样品溶液均分为几份，然后在每份溶液中分别加入不同浓度的被测元素的溶液。由这些加入了标准溶液的样品和一份未加入标准溶液的原始样品溶液组成校准系列，分析这组校准系列。用被测同位素的积分数据对加入的被测元素的浓度作图，校准曲线在X轴上的截距(一个负值)即为未加标的待测样品中的浓度。现在的仪器分析软件一般都有标准加入法程序，所以测定和计算比较方便简单。
标准加入法中加入的被分析元素的浓度一定要合适，其增量最好接近或稍大于样品中的预计浓度。由于所有测定样品都具有几乎相同的基体，所以结果的准确度比较好。但采用这种方法前必须知道被测元素的大致含量，而且使用该方法的前提是待测元素在加入浓度范围内的校准曲线必须为线性，因此当对样品的浓度一无所知或当待测元素含量较高时，这种方法的使用会受到一些限制。由于样品制备麻烦，使用起来很费时，而且只适用于少数元素的测定，一般只用于少数情况。
(4)同位素稀释法
在待测元素满足存在至少两种稳定同位素，或者有长半衰期的放射性同位素的前提下，向分析样品中加入已知量的待测元素的某一浓缩的标记同位素(通常称稀释剂)，并与样品待测元素的同位素混合均匀，从而改变了样品中的待测元素的同位素的丰度。由于较高丰度的同位素在混合后被稀释，丰度有所降低，故该方法称为同位素稀释法。
同位素稀释法不适合本身没有同位素的元素或仅有一个同位素但不存在同量异位素干扰的元素。
当样品中存在多元素时，同位素稀释法分析步骤如下:
1)对样品进行半定量分析，估计诸元素的浓度;
2)根据待测元素大致浓度求出同位素稀释剂加入量，使标记同位素与参比同位素离子流信号强度尽量相似;
3)将加入同位素稀释剂的样品充分混匀，保证样品中待测元素的参考同位素和标记同位素充分混合;
4)测量参考同位素和标记同位素比值的变化;
5)计算得出同位素稀释法定量分析的结果。
10. ICP-MS法测定
仪器设备与器皿
电感耦合等离子体质谱仪。
Carius管一种高硼厚壁耐高压大玻璃安瓿瓶。装溶液部分长20cm，外径1.9cm。壁厚3mm。细颈部分长6cm，外径1cm，壁厚1.5mm。还可根据需要改变尺寸。
不锈钢套管两端有带泄压孔的螺旋帽，尺寸大小取决于Carius管的大小。
准确控温鼓风烘箱20～300℃，±1℃。
高温炉1100℃。
离心机可离心10～50mL离心管。
锆坩埚直壁，35mL(美国MetalTechnologyInc.生产)，使用前置锆埚于高温炉中，加热升温至250℃，以后每15min增加25℃，直到700℃。于700℃保温45min，然后冷却至室温。这样埚壁表面被钝化，从银灰色转为黑色，可在一定程度上保护坩埚在试样熔融时少受过氧化物侵蚀。使用前用热12mol/LHCl清洗3次。在反复使用前重复以上操作。
Teflon分液漏斗120mL。
Teflon或聚丙烯离心管50mL、15mL、10mL。
Teflon烧杯150mL。
Parafilm密封膜。
Teflon试剂瓶30mL、60mL、120mL、250mL、500mL。
石英试剂瓶1000mL、2000mL
鼓泡和洗气装置可选用养金鱼的小气泵，产生的气体经装有超纯水的洗气瓶清洗后通入蒸馏瓶。用针形伐调节通入气泡的速度。
蒸馏装置常规蒸馏装置示于图86.1a中。材质为普通玻璃，由3部分组成:①送气系统，由气泵、洗气瓶和相互连接的乳胶管组成。②主体蒸馏部分，在100mL圆底磨口蒸馏瓶上面装有回流管。一侧有通气管，可通入洁净空气到蒸馏瓶底部溶液中，通气管底部与蒸馏瓶底部内侧距离约为0.5～1cm，以保证通气顺畅。另一侧上部有带磨口排气管，可导出挥发性蒸馏产物OsO4。③OsO4吸收部分，25mL比色管，内装5mL超纯水，置于冰水浴中。
Carius管直接蒸馏分离锇方法装置示于图86.1b中。蒸馏装置由3部分组成:①送气系统，由气泵、流量计、洗气瓶及塑料连接管组成。②主体蒸馏部分，Carius管置于圆底烧瓶中，靠水浴加热。Carius管密封头为3cm长硅胶管(外径12mm，壁厚2mm)用玻璃堵头密封硅胶管一头，然后用针在硅胶管两侧向斜下方扎2个孔，分别插入2根Teflon通气管(外径2mm，壁厚0.5mm)，其中进气管较长，位于管内一端可达到逆王水液面下底端，出气管较短，管内一端位于Carius管上部无溶液处。实验前要预先准备好多套Carius管密封头。③OsO4吸收部分，5mL玻璃试管内装2mL超纯水，置于冰水浴中，吸收蒸馏出的OsO4。为防止Os的记忆效应，硅胶管和Teflon通气管均为一次性使用。
图86.1 蒸馏装置示意
器皿清洗
Carius管清洗首先用去污粉初步清洗，洗掉表面油污和灰尘，然后泡在K2Cr2O7-H2SO4洗液中一周，取出用超纯水清洗干净，150℃烘干，用干净的塑料袋包装好，备用。如果Carius管的加工过程没有Re、Os污染，也可以直接使用，不清洗。
玻璃蒸馏器、烧杯、比色管和其他玻璃器皿清洗用100g/LKOH乙醇溶液浸泡2h，用水清洗后在热的稀王水中煮0.5h，最后用超纯水冲洗干净。
Teflon分液漏斗和烧杯清洗使用完毕后立即用热水冲洗，然后在热的(1+4)HCl中浸泡，最后用超纯水冲洗干净。
试剂与材料
试剂中若Re或Os含量大于1pg/g，需进行纯化，以确保Re和Os含量均小于1pg/g。
超纯水电阻率18MΩ·cm。
丙酮MOS级。
NaOH溶液优级纯，c(NaOH)=5mol/L。
Na2O2分析纯。
超纯HCl优级纯HCl经双瓶蒸馏纯化。纯化后，c(HCl)=10mol/L。
超纯HNO3用小气泵通入空气到装有超纯水的250mL玻璃洗气瓶，然后通入装有优级纯硝酸的250mL蒸馏瓶中，加热微沸2h除去痕量Os。通气速度2～3气泡/s。再进行一次双瓶蒸馏除去Re。纯化后，c(HNO3)=15.5mol/L。
H2O2优级纯。
H2SO4MOS纯。
185Re稀释剂金属粉末(美国橡树岭国家实验室产品)。
190Os稀释剂金属粉末(美国橡树岭国家实验室产品)。
金属Re带高纯金属w(Re)=99.999%(美国Cross公司)。
(NH4)2OsCl6光谱纯，英国JohnsonMalthey产品。
185Re、190Os稀释剂溶液稀释剂溶液的制备与浓度标定见附录86.5A。
同位素比值标准溶液同位素比值标准的配制与测定见附录86.5B。
Re-Os同位素标准物质辉钼矿定年标准参考物和其他岩石矿物标准参考物定值数据列于附录86.5C。
试样制备
1)样品采集和加工。辉钼矿是最重要的Re-Os定年矿物。对野外采集的辉钼矿矿石样品粉碎后进行辉钼矿单矿物挑选，将选出的辉钼矿单矿物置于显微镜下检查，确保晶体新鲜、无氧化、无污染，然后，将其研磨至小于74μm。有些辉钼矿成片状，很难磨细，可用剪刀剪碎后进行研磨。研磨时可加入少许无水乙醇以防止试样飞溅。装入称量瓶，在80℃烘2h，置于干燥器中备用。用于Re-Os同位素分析。
为了减少辉钼矿中187Re和187Os失耦现象对准确测定年龄的影响，一定要多采样，细磨碎。各种地质体里辉钼矿中Re、Os含量差别较大，取样量也有很大差别。一般希望准备0.3～1g试样，特别是对于易发生失耦现象的大颗粒、长年龄以及钨矿石英脉中的大颗粒辉钼矿，要有1g左右的试样。大的晶体比小的晶体失耦现象严重，所以最好多选小晶体。将所选颗粒试样磨细(<0.1mm)混匀，有利于得到稳定重现的年龄结果。
其他的Re-Os定年矿物，Re、Os含量较低，一般需要准备5g左右的试样。对于Cu-Ni硫化物矿，最好选择新鲜的、纯的块状硫化物矿石。
为了得到相关性很好或者说权重均方差较小的Re-Os等时线，要在较大范围内多采一些试样，最好有10个试样，使得Re含量和Re/Os比变化较大。如果只在一块矿石中取样，可能导致点在等时线上分布过于集中，等时线年龄误差过大。
2)试样中Re、Os含量的初测。不同岩石矿物中Re、Os含量变化很大。首先可根据Re、Os在各种岩石矿物中的大约含量决定取样量，并做初步测定，根据测定结果决定实际取样量和稀释剂加入量。可根据实验室条件自行选择一种简便易行的方法进行初测，也可直接按下述试样分解操作，待得到结果后，再调整取样量和稀释剂加入量，重新进行精确测定。
3)取样量和稀释剂加入量。根据试样中Re、Os大约含量和仪器的灵敏度决定取样量和稀释剂加入量。详细计算过程参见下面测定结果计算部分。一般来说，辉钼矿Re、187Os含量较高，取样量约为2～400mg;其他硫化物和岩石试样Re、Os含量低，取样量约为0.2～2g。稀释剂的加入量应大约等于试样中Re、Os的含量。对于不同Re/Os比值的试样，应采用不同浓度、不同混合比的混合稀释剂。采用混合稀释剂可消除年龄计算中稀释剂的称量误差。
4)试样分解。本节只介绍Carius管溶样和碱熔两种最常用的试样分解方法。对于辉钼矿、黄铁矿、毒砂、橄榄岩等试样，目前一般多采用Carius管溶样方法。对于难熔岩石矿物，如含铬铁矿、尖晶石等试样，可采用碱熔方法或高温高压(～300℃)Carius管溶样方法。
a.Carius管王水介质分解试样。准确称取一定量(2～1000mg，精确到0.01mg)试样。通过细长颈玻璃漏斗加入到Carius管底部。缓慢加干冰或液氮到已装有半杯乙醇的保温杯中，边加边搅拌，使成黏稠状，保持温度在-50～-80℃。把装好样的Carius管放到该保温杯中，把事先准确称取在Teflon小瓶内的一定量(精确到0.01mg)混合稀释剂溶液通过原细颈漏斗加入到Carius管底部，顺序加入3mLHCl、5mLHNO3、1mLH2O2。取样量少时，酸量可适当减少。H2O2的加入可提高ICP-MS测定Os的灵敏度，如Os含量高时可以不加。要注意一定要当一种溶液冷冻后再加入后一种溶液，否则可能由于稀释剂中190Os的少量挥发损失导致年龄测定值偏高。待管内溶液完全冷冻后，用煤气氧气火焰加热封好Carius管的细颈部分。为了防止冻结溶液回到室温后，因试样和试剂反应激烈，管内压力骤然增大可能发生爆炸，最好在管内溶液解冻前就将Carius管放入两端有泄压孔的不锈钢套管内。将套管轻轻放入鼓风烘箱内，估计化冻后，逐渐升温到230℃。保温24h。黄铁矿与逆王水反应激烈，升温到200℃即可。在高温加热时，有可能发生爆炸，但有钢套保护，不会造成人身伤害。待冷却到室温后，取出Carius管，再放入-50～-80oC的保温杯中。在底部溶液冻结的情况下，用玻璃刀在细颈部分上端划痕。用煤气氧气火焰烧红一根细玻璃棒的一端，触烫划痕，使产生裂纹(有时管内压力过大，Carius管的端头可能崩掉，造成人身伤害，最好先在Carius管细颈部分用火焰熔化玻璃烧一个洞，泄压后再划痕开管)，而后放入冰柜。测定前取出，放入冰水浴中。待所封溶液解冻融化后，用木棒轻敲Carius管细颈部分顶端使其断开，转出溶液。以上操作涉及高温高压，操作者胸前要有1cm厚有机玻璃屏蔽板，并戴防护面具。避免爆炸造成人身伤害。一定要注意安全!
b.锆埚碱熔分解试样。称取一定量(精确到0.01mg)混合稀释剂于锆坩埚中，放入冰箱中冷冻0.5h。加入过量5mol/LNaOH溶液，在瞬间中和稀释剂中的酸，并转化为使铼、锇稳定的碱性溶液。注意轻加、轻摇稀释剂溶液，尽量不要使溶液爬壁过高，否则严重影响同位素交换平衡，导致结果误差偏高。冷却的锆埚可吸收酸碱中和所产生的热量，以防止稀释剂中锇的损失。蒸干转为碱性介质的稀释剂后，称入0.5～1g(精确至0.0001g)试样和4gNaOH。为避免污染，外套瓷坩埚，放入325℃高温炉中。升温速度25℃/20min，至400℃。这是为了熔化NaOH以使试样和稀释剂均匀化，在此还原条件下要尽量轻一些摇动(试样的流动性不好)。冷却，加入4gNa2O2(加入4gNa2O2后，温度升到450℃以上熔融液流动性变好。如需过夜操作，把带试样的锆埚放在干燥器内保存)。混合物先后在450℃、550℃和650℃各停留20min，并摇动几次。冷却后，擦净锆埚外壁，放入已有50mL热水的150mLTeflon烧杯内，注意水一定要盖过坩埚，盖盖。在电热板上微沸1h。用水清洗并取出坩埚。继续加热至提取液体积为50mL。转入50mL离心管，离心。一半上清液转入Teflon分液漏斗中用于Re的萃取分离，另一半提取液转入蒸馏瓶用于Os的分离。
5)Re-Os分离流程。
a.Os的常规蒸馏。对于Carius管试样分解直接用20mL水将管中液体转入蒸馏装置的蒸馏瓶中。用25mL比色管，内装5～10mL超纯水，放在冰水浴中，吸收蒸馏出的OsO4(图86.1a)。加热微沸，蒸馏30min。水吸收液用于ICPMS测定Os同位素比值。
对于碱熔试样分解方法将一半提取液转入蒸馏装置的蒸馏瓶中，加入约0.5gCe(SO4)2，安装好蒸馏装置后，从顶部带活塞的漏斗加入约30mL9mol/LH2SO4，然后按上一段方法进行蒸馏，用5～10mL超纯水吸收蒸馏出的OsO4。
b.Carius管直接蒸馏。将溶好冰冻的Carius管打开，蒸馏前放在冰水浴中回温后，断开细颈，加入数毫升MilliQ水，将事先准备好的Carius管密封头套在Carius管的细颈部分［图86.1(b)］，按“仪器设备与器皿”中蒸馏装置的说明连接好管路，在Teflon管插入硅胶管处用水帮助密封。调节到合适的通气流速，观察到Carius管内溶液和OsO4吸收液中气泡均匀而稳定后，将其置于装有微沸水的烧瓶中，在选定的进气流量条件下，进行直接蒸镏。用内装2mL超纯水的5mL玻璃试管(冰水浴)吸收蒸馏出的OsO4。
c.丙酮萃取分离Re。对于Carius管试样分解方法，将蒸馏Os后的残液置于120℃电热板上加热至近干(如果Re含量很高，也可只取部分溶液进行此项操作)，加入少量水加热赶酸，重复赶酸一次。加入10mL6mol/LNaOH，微热以促进转为碱性介质。将碱性试样溶液和沉淀一并转入120mLTeflon分液漏斗中。加入10mL丙酮萃取Re。振荡1min，静止分层(如沉淀太多，需多加6mol/LNaOH溶液，转入50mL离心管离心，将上层清液转入分液漏斗进行分相)。弃去下层水相和沉淀。加2mL6mol/LNaOH溶液到分液漏斗中，振荡1min，进一步洗去丙酮相中的杂质，弃去下层水相。将丙酮相转入50mL离心管中，离心10min，用滴管取出上部丙酮到已加有2mL水的100mLTeflon烧杯中(这一次离心是为了保证丙酮相不会夹杂碱液，防止以后溶液含盐量过高而导致雾化器堵塞)。由于丙酮沸点为56.48℃，为避免爆沸，在电热板上开始加热务必保持约50℃，待丙酮蒸发完后，可升高电热板温度到120℃，继续加热剩余水溶液至干。用0.5mL超纯HNO3中和溶解残渣。有时HNO3提取液呈黄色，这可能是丙酮的降解产物。反复加热近干并滴加H2O2和HNO3，可使溶液清亮无色。该溶液被稀释为约含Re3ng/mL的(2+98)HNO3溶液，用ICP-MS测定Re同位素比值。
对于碱熔方法分解的试样，特别适合丙酮萃取分离Re。因为无需进行介质转化，将一部分提取液直接转入Teflon分液漏斗中，按上一段方法进行Re的萃取分离。
以上是通用的方法。对于Re含量高，取样量在50mg以下的辉钼矿试样，可以只加4mL6mol/LNaOH转化试样成碱性介质，并直接转入10mLTeflon离心管内，加入4mL丙酮，震摇1min，离心分相，用滴管取出上面部分丙酮溶液，按前述方法制备成含Re约3ng/mL的(2+98)HNO3硝酸溶液，用ICP-MS测定Re同位素比值。
Re、Os同位素比值测定
以ThermalX-7ICP-MS为例的要求操作参数见表86.5。
表86.5 ICP-MS仪器测量参数
ICP-MS采用溶液进样，被测元素在ICP中发生电离，四极杆选择通过的质量数，最后用电子倍增器接收信号，采用动态跳峰的方式得到同位素比值。ICP-MS测量不同试样时通常需要仔细清洗Teflon进样管，密切监控溶液的基体效应、质量分馏效应和元素间质量干扰。在进行同位素分析时仔细调节仪器参数，以达到最佳测量状态。
一般来说金属硫化物中Re的含量比Os含量高得多。获得正确地质年龄的关键之一是ng量级甚至pg量级Os含量及同位素组成的准确测定。Os的价态行为比较复杂，在酸性、碱性和水溶液中主要以+4、+6和+8价状态存在;随着温度和放置时间的变化，价态很容易转化。以往实验证明(何红蓼等，1993)，不同价态的ICP-MS灵敏度差别较大。这是因为被分析溶液经过雾化形成气溶胶进入等离子体，其雾化效率只有1%～2%。Os(+4、+6)的信号正是由这～2%的有效雾化部分所产生的，其余～98%则未经利用而作为废液排除。因Os(+8)有很强的挥发性，在排废前的雾化过程中就以OsO4气体形式逸出，被载气带入ICP，使+8价Os的灵敏度比+4价和+6价高～50倍，这有效地提高了ICP-MS测定Os的灵敏度和精度。OsO4的易挥发性带来了ICPMS测定时的高灵敏度，同时也影响了OsO4水溶液长期保存的稳定性。用于ICP-MS测定的OsO4水溶液如放置时间太长，OsO4的挥发损失将导致Os信号变小。为了防止OsO4挥发损失，可将其冷冻(-18℃)。存于25mL玻璃比色管中的OsO4水溶液体积不要超过5mL，并尽量将比色管斜放，否则比色管容易被冻裂。
OsO4水溶液最好贮藏在玻璃或石英容器中。如贮藏在聚乙烯瓶中，数小时后就被瓶壁还原吸附，ICP-MS测定信号就完全消失了。
ICP-MS测定Re、Os采用溶液直接进样，简单快速。为了得到准确的同位素比值，一般要重复5次进样测定。OsO4溶液能够渗透到Teflon进样管的管壁中，且气态OsO4会分布于整个雾化系统的各个死角，具有很强的记忆效应。为了清洗Teflon进样管中记忆的Os，首先用超纯水清洗，再用(5+95)超纯HNO3和H2O2交替清洗进样管。最后用超纯水彻底将进样管清洗干净，以避免试样之间的交叉污染。一般ICP-MS采用蠕动泵进样，有利于溶液匀速进入系统。但在泵对软管的推动和挤压下蠕动泵的软管内壁变得粗糙，使Os的记忆效应更为严重。在测定Os时最好利用雾化器形成的负压直接将溶液引入。
电子倍增器在脉冲方式工作时，在高计数率的情况下，检测器获得的计数比实际到达检测器的离子数要少，这种现象主要是检测器的死时间所致。在同位素分析中，为了获得较好的精密度和准确度，一般要求足够高的计数率，由此可能会导致丰度较高的同位素离子计数率受到死时间的严重影响，从而影响同位素比值测定的精度和准确度，因此必须对死时间进行校正。一般仪器在计算比值时会自动扣除隐含的死时间。仪器的死时间会随着仪器使用时间和电子倍增器性能的变化而有改变，对于要求精确的同位素比值测定最好经常测定一下。死时间校正公式为Vanhaecke1998年得出:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:Ccorr为经过死时间校正后的同位素计数值;Cobs为未作仪器死时间校正时观测到的同位素的计数值;τ为检测器死时间。
测定死时间的主要步骤为:配制一组不同浓度的普通Re溶液;在死时间设置为零的条件下测定每个溶液的同位素比值;对各浓度测定的同位素比值分别用0ns、10ns、20ns、30ns、40ns、50ns、60ns、70ns死时间进行校正;计算同位素比值归一化值R，R为死时间校正后的Re同位素比值(187/185)除以推荐值1.674(Bohlkea，2005);以归一化值R为纵坐标，校正所用的死时间为横坐标作图，得到不同浓度系列的数条直线;各浓度直线的相交点对应的时间即为需要确定的检测器的死时间(图86.2)。从理论上讲，不同浓度的直线应交汇于一点，但实际测定值总有一定误差。从图上可见，此次死时间的测定结果约为43ns。
图86.2 检测器死时间测定
死时间的测定不可能完全准确，所以即使经过死时间校正，仍会存在一定误差，特别是高计数率时。在测定比值的时候，分子和分母都会受到影响;如果比值接近1时，最后给比值带来的误差会由于相互抵消而减小，即比值测定结果受死时间误差的影响较小。假定死时间的误差为5ns，经过上面公式计算，如果测定的同位素比值分别为0.2、0.5和0.8，要求比值的偏差在0.1%以下，那么分母同位素计数率的上限值分别为20×104、40×104和100×104。一般控制在40×104以下。
质量分馏效应和同位素干扰校正
1)质量分馏效应校正。与N-TIMS相比，ICP-MS的一个严重缺点是质量分馏较大，这直接影响同位素比值测量的准确性，必须加以校正。普通Os有7个同位素，其中187Os和186Os属放射成因同位素，其他5个稳定同位素之间的比值是不变的，很适合于用内标法进行质量分馏校正。内标法要求质量分馏和同位素质量之间存在着某种函数关系(线性规律、指数规律和对数规律)。实验结果表现出近似的线性关系和对数关系。对于未加稀释剂的普通锇溶液，可以用内标在线校正。因为一般认为，在Os的7个同位素中，187Os是放射成因的，在不同的岩石矿物中它与其他同位素的原子数比值变化很大。188、189、190、192这4个同位素的原子数之间的比值不变且具有较高的同位素丰度，因此可以根据它们之间质量分馏和同位素质量之间的函数关系求得187/188的分馏系数，从而对实际测量的187/188值进行校正。为了得到较准确的质量分馏和同位素质量之间的函数关系，每个质量峰都要有足够高的计数率。
Re只有两个同位素，不适合用内标法进行分馏校正。曾尝试在测量Re的同位素组成时，在Re的待测溶液中添加Ir，利用Ir同位素组成对Re进行在线同位素分馏校正;但是只有当Ir浓度与Re浓度接近时，才能得到好的分馏校正结果(杨胜红等，2007)。
以上的分馏校正方法都取得了一定的效果。从方便、简单和实效方面考虑，常采用与稀释法所得到的同位素比值接近的同位素比值标准为外标来进行分馏校正。采用外标法要求仪器比较稳定。为了得到准确的比值，有时测一个试样，紧跟一个同位素比值标准的测定。
质量分馏校正采用外标法，按下式校正:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:Rtrue表示待测试样真正的同位素比值;Rmeas表示ICP-MS实测待测试样的同位素比值;F分馏系数。
按下式计算分馏系数:
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式中:R(iso.std)meas表示同位素比值标准溶液ICP-MS实测的同位素比值;R(iso.std)N表示同位素比值标准溶液N-TIMS多次测量所得同位素比值的平均值。由于NTIMS的质量分馏远好于ICP-MS，故以N-TIMS所测同位素比值作为校正ICP-MS所测同位素比值的标准。
2)Re、Os同位素干扰校正。
等离子体质谱仪(ICP-MS)同位素干扰校正187Re和187Os是同质异位素，虽然已对Re、Os进行了化学分离，难免有分离不够完全的情况。在测量Re的同位素组成时，应该监测190Os以检查是否存在有少量187Os的干扰;在测定Os的同位素组成时，应该监测185Re以发现是否存在少量187Re的干扰。如果需要同时测定186Os，还必须监测182W质量峰，根据186W/182W丰度比值来扣除186W对186Os的质量干扰。