参比电极的安装方法

㈠ 电位法测定pH值的原理是什么

答：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入溶液中组成原电池。在25℃时，单位pH值标度相当于59.1mV电动势变化值，在仪器上直接以pH读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。

电位法测得PH值？

电位分析法所用的电极被称为原电池。原电池是一个系统，它的作用是使化学反应能量转成为电能。此电池的电压被称为电动势（EMF）。此电动势（EMF）由二个半电池构成，其中一个半电池称作测量电极，它的电位与特定的离子活度有关，如H+；另一个半电池为参比半电池，通常称作参比电极，它一般是测量溶液相通，并且与测量仪表相连。

例如，一支电极由一根插在含有银离子的盐溶液中的一根银导线制成，在导线和溶液的界面处，由于金属和盐溶液二种物相中银离子的不同活度，形成离子的充电过程，并形成一定的电位差。失去电子的银离子进溶液。当没有施加外电流进行反充电，也就是说没有电流的话，这一过程最终会达到一个平衡。在这种平衡状态下存在的电压被称为半电池电位或电极电位。这种（如上所述）由金属和含有此金属离子的溶液组成的电极被称为第一类电极。

此电位的测量是相对一个电位与盐溶液的成分无关的参比电极进行的。这种具有独立电位的参比电极也被称为第二电极。对于此类电极，金属导线都是覆盖一层此种金属的微溶性盐（如：Ag/Agcl），并且插入含有此种金属盐阴离子的电解质溶液中。此时半电池电位或电极电位的大小取决于此种阴离子的活度。

此二种电极之间的电压遵循能斯特（NERNST）公式：

将E0、R、T（298.15K即25℃）等数值代入上式既得：

E=59.16mv/25℃ per pH （式中已将ln（H3O+）转化为pH）

式中R和F为常数，n为化合价，每种离子都有其固定的值。对于氢离子来讲n=1。温度“T”做为变量，在能斯特公式中起很大作用。随着温度的上升，电位值将随之增大。对于每1℃的温度变大，将引起电位0.2mv/per pH变化。用pH值来表示则每1℃第1pH变化0.0033pH值。

这也就是说：对于20～30℃之间和7pH左右的测量不需要对温度变化进行补偿；而对于温度＞30℃或＜20℃和pH值＞8pH或6pH的应用场合则必须对温度变化进行补偿。

pH值一电位一离子浓度之间的关系

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 OH离子

14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 H 离子

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH

+414.4···· ·· ····+.59.2 0 -59.2············ ···· -414.4 mv/25℃

从以上我们对PH测量的原理进行了分析而得知我们只要用一台毫伏计即可把PH值显示出来。正确了解PH计原理与测量方法，更有助于我们合理、准确的使用PH计。同时，也让PH计功能最大化，给大家带来更多效益。